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第一章 化学反应一般原理;局限性:不能讨论过程如何进行和进行的快慢;
结论不能说明过程进行的机理和快慢。;能量最低原理与自然现象
1-1自发过程
一定条件下,无需外力作用能自动进行的过程。
“自发”不含“快速”之意
“非自发”不等于“不可能”;1-2化学反应热效应,反应焓变
1.反应热
一定温度下,只对抗外压作膨胀功时,反应吸收或放出的热量。
恒容反应热 QV=△U
恒压反应热 QP=△H
2.焓(H)——新物理量
物质的又一种能量形式。 H≡ U + PV
如何理解 QP=△H; 恒温恒压下,反应物、产物各自有不同的焓。当反应物的焓比产物的焓高时,由反应物转变为产物,就要释放出那多余的部分(△H),以热量的形式释放。
△H = H产物 - H反应物
△H>0 QP>0 吸热
△H<0 QP<0 放热
H N2+3H2 H
△H
2NH3
;3.Hess定律
反应一步完成的热效应等于分步进行的各步热效应之和。
反应的热效应只与始终态有关,与变化途径无关。
小结:
条件相同的反应或聚集状态相同的同种物质才能相消或合并。
反应式乘(或除)以某数,相应的热效应也要同乘(除)以该数。;4、热化学方程式(△H⊙表示反应热)
思考:
①中学的热化学方程式与用△H⊙表示的热化学方程式有何差异?
②△H⊙的单位为KJ/mol,mol-1表示什么?
③ 对同一反应,反应是书写不同,△H⊙值有无变化?
④⊙代表是么?
5、标准态——物质状态的参比基准线
规定:标准压强下物质的确切聚集状态。
[注] 对温度没有规定。
[比较] 气体标准状态。;说明:
①、气体的标准态:P⊙ = 1.013×105
②、溶液中溶质的标准态:标准压强下,溶质的浓度为 1mol/L, 即 C⊙ =1mol/L
③、液体和固体的标准态: P⊙下的纯物质。
6、反应热的计算
①、原则——Hess定律
[问题] 能否通过较少的实验数据获得任意化学反应的热效应?
[分析] 反应 A + B ? C + D
△H⊙ = H ⊙产物 - H ⊙反应物
绝对法难确定△H⊙ ,可用相对法解决;②、标准生成焓——△fHm⊙
定义:温度T、标态时,由指定单质生成1mol某物质(以化学式表示)的焓变。
[说明]
指定单质:多为元素的最稳定单质,状态亦指定。
生成反应:指定单质反应生成1mol生成物的过程。
[推论]: 指定单质△fHm⊙ =0
△fHm⊙非绝对值
熟悉元素的指定单质、物质的生成过程。
H, Na, K, C, O, N, F, Cl, Br, I
写出生成过程:CO2 , MgO, KBr, NaI ;[问题] 已知物质的△fHm⊙ ,如何计算反应的△H⊙?
[设计] ;1-3标准态时反应的方向;1、熵——S;2、标准熵;小结;① 最小自由能原理:
恒温恒压下 △G <0 自发; △G >0 非自发
△G⊙ <0 标态自发; △G⊙ >0 标态非自发
由关系△G⊙ =△H⊙ -T△S⊙ 假设△H⊙ 、△S⊙不随温度变化,可估计自发反应进行的温度范围。
②△G⊙ 计算(与△H⊙相似)
Ⅰ、由 △fG⊙——标准生成自由能计算
Ⅱ、由△G⊙ =△H⊙ -T△S⊙ 计算
本节小结:
介绍了化学热力学的初步知识,主要讨论了焓、熵、自由能等状态函数,其意义不深究,解决了反应方向的判据。重点在于应用:
Ⅰ、 △G⊙、△H⊙、△S⊙计算
Ⅱ、用△G⊙判断自发反应方向。;例1:据美国《化学及工程新闻》报道,在常温常压下,利用某种催化剂由水与氮气反应制取氨。设想可能是下列反应吗?
2N2(g)+6H2O(l)==4NH3(g)+3O2(g)
△fHm⊙ 0 -286 -46 0
ST⊙ 191 70 192 205
例2:能否用下列反应合成酒精?
4CO2(g)+ 6H
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