无机化学化学反应的一般原理课件.pptVIP

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第一章 化学反应一般原理;局限性:不能讨论过程如何进行和进行的快慢; 结论不能说明过程进行的机理和快慢。;能量最低原理与自然现象 1-1自发过程 一定条件下,无需外力作用能自动进行的过程。 “自发”不含“快速”之意 “非自发”不等于“不可能”;1-2化学反应热效应,反应焓变 1.反应热 一定温度下,只对抗外压作膨胀功时,反应吸收或放出的热量。 恒容反应热 QV=△U 恒压反应热 QP=△H 2.焓(H)——新物理量 物质的又一种能量形式。 H≡ U + PV 如何理解 QP=△H; 恒温恒压下,反应物、产物各自有不同的焓。当反应物的焓比产物的焓高时,由反应物转变为产物,就要释放出那多余的部分(△H),以热量的形式释放。 △H = H产物 - H反应物 △H>0 QP>0 吸热 △H<0 QP<0 放热 H N2+3H2 H △H 2NH3 ;3.Hess定律 反应一步完成的热效应等于分步进行的各步热效应之和。 反应的热效应只与始终态有关,与变化途径无关。 小结: 条件相同的反应或聚集状态相同的同种物质才能相消或合并。 反应式乘(或除)以某数,相应的热效应也要同乘(除)以该数。;4、热化学方程式(△H⊙表示反应热) 思考: ①中学的热化学方程式与用△H⊙表示的热化学方程式有何差异? ②△H⊙的单位为KJ/mol,mol-1表示什么? ③ 对同一反应,反应是书写不同,△H⊙值有无变化? ④⊙代表是么? 5、标准态——物质状态的参比基准线 规定:标准压强下物质的确切聚集状态。 [注] 对温度没有规定。 [比较] 气体标准状态。;说明: ①、气体的标准态:P⊙ = 1.013×105 ②、溶液中溶质的标准态:标准压强下,溶质的浓度为 1mol/L, 即 C⊙ =1mol/L ③、液体和固体的标准态: P⊙下的纯物质。 6、反应热的计算 ①、原则——Hess定律 [问题] 能否通过较少的实验数据获得任意化学反应的热效应? [分析] 反应 A + B ? C + D △H⊙ = H ⊙产物 - H ⊙反应物 绝对法难确定△H⊙ ,可用相对法解决;②、标准生成焓——△fHm⊙ 定义:温度T、标态时,由指定单质生成1mol某物质(以化学式表示)的焓变。 [说明] 指定单质:多为元素的最稳定单质,状态亦指定。 生成反应:指定单质反应生成1mol生成物的过程。 [推论]: 指定单质△fHm⊙ =0 △fHm⊙非绝对值 熟悉元素的指定单质、物质的生成过程。 H, Na, K, C, O, N, F, Cl, Br, I 写出生成过程:CO2 , MgO, KBr, NaI ;[问题] 已知物质的△fHm⊙ ,如何计算反应的△H⊙? [设计] ;1-3标准态时反应的方向;1、熵——S;2、标准熵;小结;① 最小自由能原理: 恒温恒压下 △G <0 自发; △G >0 非自发 △G⊙ <0 标态自发; △G⊙ >0 标态非自发 由关系△G⊙ =△H⊙ -T△S⊙ 假设△H⊙ 、△S⊙不随温度变化,可估计自发反应进行的温度范围。 ②△G⊙ 计算(与△H⊙相似) Ⅰ、由 △fG⊙——标准生成自由能计算 Ⅱ、由△G⊙ =△H⊙ -T△S⊙ 计算 本节小结: 介绍了化学热力学的初步知识,主要讨论了焓、熵、自由能等状态函数,其意义不深究,解决了反应方向的判据。重点在于应用: Ⅰ、 △G⊙、△H⊙、△S⊙计算 Ⅱ、用△G⊙判断自发反应方向。;例1:据美国《化学及工程新闻》报道,在常温常压下,利用某种催化剂由水与氮气反应制取氨。设想可能是下列反应吗? 2N2(g)+6H2O(l)==4NH3(g)+3O2(g) △fHm⊙ 0 -286 -46 0 ST⊙ 191 70 192 205 例2:能否用下列反应合成酒精? 4CO2(g)+ 6H

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