工艺学课件第四部分.docVIP

第六章 原料气中CO2脱除 一、概述 消除CO2的意义：无论是以固体燃料或以烃类为原料制氨，经CO变换后，粗原料气中都含有一定数量的CO2。为了将粗原料气加工成纯净的氮氢气，必须将这些CO2从气体中除去。如若不除去这些CO2，则：CO2对合成氨触媒有毒，而且稀释了原料气降低了H2和N2的分压；CO2对在氨分离过程中生成NH4HCO3结晶，降低了合成NH3设备的效能；对清除其他有害气体有影响，如：用铜氨液洗条清除CO时，过多的CO2会与氨结合成结晶堵在管道或填料；利用CO2可制尿素、纯碱、干冰、NH4HCO3等，清除CO2与回收利用CO2结合起来。 2NH3+CO2=CO(NH2)2+H2O(联尿) NH3+CO2+H2O=NH4HCO3(联碳) NH3+NaCl+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl(联碱) NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2 CaSO4+H2O+2NH3+CO2=(NH4)2SO4+CaCO3 脱碳方法——吸收法 根据所用吸收剂的性质不同，分为：物理吸收法、化学吸收法、物理化学吸收法。 ①物理吸收法是利用CO2能溶解于水或有机溶剂这一性质来完成的。物理吸收法分为：水洗法、低温甲醇洗条法、碳酸丙烯酸法；吸收剂的最大吸收能力由CO2在该溶剂中的溶解度来决定。吸收CO2后的溶液再生较为简单，一般单靠减压解吸即可。 ②化学吸收法是用NH3H2O、K2CO3，有机胺等碱性溶液为吸收剂，基于CO2是酸性气体，能与溶液中的碱性物质进行化学反应而将其吸收。 化学吸收法 氨水法 乙醇胺法 热钾碱法 改良砷碱法 改良热钾碱法 催化热钾碱法 氨基乙酸法 改良砷碱法 改良热钾碱法 催化热钾碱法 氨基乙酸法 活化剂 As2O3 二乙醇胺 二乙醇胺+硼酸盐 氨基乙酸 缓蚀剂 As2O3 V2O5 V2O5 V2O5 在化学吸收过程中，溶液的吸收能力由反应的化学平衡决定。单纯靠常温减压不能使吸收CO2后的溶液充分再生，通常都采用“热法”再生，所以再生需要消耗一定的热量。再生的耗热量在整个操作费用中占有相当的比重，这是评价和选择脱碳方法的一个主要经济指标。此外，还应考虑吸收后气体的净化度、吸收剂的物理化学性质、吸收剂的价值和来源。 物理化学吸收法分为环丁砜法、聚乙二醇二甲醚。 第一节 物理吸收法脱除CO2 一、物理吸收法的一般性问题 物理吸收是气体在液体中的溶解过程。在理想情况下，气体在溶剂中的溶解度可用亨利定律表示： 式中——气体中被吸收组分的气相分压，atm;——每立方米溶液中溶解的气体摩尔数，kmol/m3;——溶解度系数，；根据不同气体在溶剂中的溶解度大小不一，选者适当的溶剂即可将混合气体中对溶剂有较大溶解度的组分（称为活性组分）吸收掉（称为选择吸收），以达到从混合气体中清除或回收某些组分的目的。 由于水吸收能力差，洗条水用量很大，造成耗电很大，以加压水洗法为例：假设洗条水用量不发生变化 ① ② ③ 将③代入①得： ④ 由亨利定律 ⑤ 水洗饱和度： ⑥ ⑦ 将⑦代入④得： ﹥﹥﹥﹥ 对一定的吸收系统而言，溶解度系数仅随吸收温度而变化，饱和度则取决于吸收设备内的传质效率。 讨论：1、P一定，，即吸收同样体积气体所用的溶剂量愈少，吸收操作的设备就愈紧凑，溶剂循环和再生所消耗的能量就愈省，溶剂和有用气体的损失量也相应降低。 2、T一定， 3、T、P一定， 用水洗法吸收CO2的缺点：1、水吸收CO2的能量差，耗电多；2、水对CO2的吸收选择性差，尽管采用了逐级膨胀的方法，回收CO2的量还是不大。 第二节 化学吸收法脱除CO2 脱除CO2的化学吸收方法很多，如用氨水、有机胺类、碳酸盐水溶液等吸收CO2,诸法在工业上得到广泛应用。用氨水吸收CO2是一个古老的方法，目前在尿素、石膏法生产（NH4）2SO4的工厂中，用氨水吸收CO2作为工艺过程的一个组成部分而继续应用。在我国的小氮肥厂中用浓氨水吸收变换气中CO2的同时生产碳酸氢铵，从而降低了脱碳的成本，简化了生产流程。以有机胺为吸收剂脱除CO2目前在化肥生产中应用不多，故都不加以叙述，在此仅以碳酸钾水溶液吸收CO2为例介绍有关化学吸收的一般问题，以K2CO3吸收CO2为例：CO2+K2CO3+H2O=2KHCO3 为了提高反应速度，一般在105～130℃条件下吸收，故称热碳酸钾法。 一、热碳酸钾法脱除CO2的发展过程：最初是用纯碳酸钾水溶液吸收CO2但速度很慢，为了提高碳酸钾与CO2的反应速度，采用“热法”，即采用热法的原因；为了增加碳酸氢钾的溶解度，这样可以应用较浓的碳酸钾溶液作为吸收剂以提高其吸收能力；在此温度范围内，吸收温度与再生温度基本相同，这样可以节省溶液