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超临界流体 超临界流体具有许多独特的性质,如粘度小、密度、扩散系数、溶剂化能力等性质随温度和压力变化十分敏感:粘度和扩散系数接近气体,而密度和溶剂化能力接近液体。 云南大学 地质学 温利刚 临界温度与临界压力 纯净物质要根据温度和压力的不同,呈现出液体、气体、固体等状态变化。 在温度高于某一数值时,任何大的压力均不能使该纯物质由气相转化为液相,此时的温度即被称之为临界温度(Tc); 而在临界温度下,气体能被液化的最低压力称为临界压力(Pc)。 温度及压力均处于临界点以上的液体叫超临界流体(Supercritical Fluid,简称SCF) 超临界流体(Supercritical Fluid,简称SCF) 在临界点附近,会出现流体的密度、粘度、溶解度、热容量、介电常数等所有流体的物性发生急剧变化的现象。当物质所处的温度高于临界温度,压力大于临界压力时,该物质处于超临界状态。 温度及压力均处于临界点以上的液体叫超临界流体(Supercritical Fluid,简称SCF)。 例:当水的温度和压强升高到临界点(374.3℃、22.05MPa)以上时,就处于一种既不同于气态,也不同于液态和固态的新的流体态:超临界态,该状态的水即称之为超临界水。 超临界流体由于液体与气体分界消失,是即使提高压力也不液化的非凝聚性气体。 超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质。它基本上仍是一种气态,但又不同于一般气体,是一种稠密的气态。 密度比一般气体要大两个数量级,与液体相近。 粘度比液体小,但扩散速度比液体快(约两个数量级),所以有较好的流动性和传递性能。 介电常数随压力而急剧变化(如介电常数增大有利于溶解一些极性大的物质)。另外,根据压力和温度的不同,这种物性会发生变化。 性质和优点 超临界流体是处于临界温度和临界压力以上,介于气体和液体之间的流体,兼有气体液体的双重性质和优点: 溶解性强 密度接近液体,且比气体大数百倍,由于物质的溶解度与溶剂的密度成正比,因此超临界流体具有与液体溶剂相近的溶解能力。 扩散性能好 因黏度接近于气体,较液体小2个数量级。扩散系数介于气体和液体之间,为液体的10-100倍。具有气体易于扩散和运动的特性,传质速率远远高于液体。 易于控制 在临界点附近,压力和温度的微小变化,都可以引起流体密度很大的变化,从而使溶解度发生较大的改变。(对萃取和反萃取至关重要!) 应用 超临界流体萃取(supercritical fluid extraction,简称SFE)、 超临界水氧化技术、 超临界流体干燥、 超临界流体染色、 超临界流体制备超细微粒、 超临界流体色谱(supercritical fluid chromatography) 超临界流体中的化学反应等 超临界流体(Supercritical fluid, SCF)是一种物质状态,当物质在超过临界温度及临界压力以上,气体与液体的性质会趋近于类似,最后会达成一个均匀相之流体现象。超临界流体类似气体具有可压缩性,可以像气体一样发生泻流,而且又兼具有类似液体的流动性,密度一般都介于0.1到1.0g/ml之间。 接近临界点时,压力或者温度的小变化会导致密度发生很大变化,因此使得超临界流体的许多特性可以被“精细调整”。超临界流体适合作为工业和实验室过程中的溶剂,而且可以取代许多有机溶剂。二氧化碳和水是最常用的超临界流体,分别被用于脱除咖啡因和发电。 在超临界流体中没有液体及气体之间的相界限,因此不存在表面张力,借由改变流体的压力和温度,可以微调超临界流体的特性,使其更类似液体或是气体。物质在流体中的溶解度即为重要特性之一,在固定温度条件下,溶解度会随流体密度增加而增加。由于密度也是随压力增加而增加,因此在压力增加时,溶解度也会增加。 溶解度和温度的关系比较复杂,在固定密度条件下,溶解度会随温度增加而增加,但靠近临界点时,温度轻微的增加会造成密度的大幅下降。因此靠近临界点时,随着温度上升,溶解度会先下降,然后再上升 自然界的超临界流体 海底火山 海底火山常见于海底的地表。有些在较浅海域的海底活火山会释放蒸汽及岩石碎片,而且喷出至较海平面高很多的高度。但许多海底火山在很深的海域,巨大的海水压力使蒸汽和气体无法爆炸性释放。例如深度超过3000米的海域,其压力到300个大气压,已超过临界压力的218大气压,而且喷口的水温也会超过摄氏375度,因此喷口最热的水会变成超临界流体。 行星大气 金星大气层含有96.5%的二氧化碳和3.5%的氮。金星表面压力为9.3兆帕(93巴),表面温度为735 K,压力及温度都高于主要成分的临界点,因此使金星表面大气成为超临界流体。 太阳系中的气态巨行星内部大气的主要成分是氢与氦
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