5-结构陶瓷的结构和性能-复习2.pdf

五、结构陶瓷的结构与性能 陶瓷是我国于1000多年前发明的。原始定义是 指含有粘土矿物原料而又经高温烧结的制品。当 今陶瓷的含义已推广，凡主要以 离子键和共价键 离子键 共价键 为主的固体无机材料，不管其含粘土与否，通称 为陶瓷。 陶瓷和金属材料、有机高分子材料并列为当 代三大固体材料。 结构陶瓷是指作为工程结构材料使用的陶瓷 材料。主要用于高机械强度、耐高温、耐腐蚀、 耐摩擦等性能。 陶瓷的组成 1.结晶相：主要组成相，由离子键 或共价键结合而成，决定陶瓷的性 能：高熔点、高耐热性、高化学稳 定性、高绝缘性、高脆性。 2.玻璃相：非晶态固体，将晶相粘 结在一起，降低烧结温度，抑制晶 相晶粒长大和填充气孔。 5% 10% 3.气相：气孔（ － ） 对性能的不利影响：增加脆性、降低强度、电击穿强度降 低，绝缘性能降低。对性能的有利影响：提高吸振性，使 陶瓷密度减小。 离子晶体有关概念 1. 离子晶体 由正、负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成 的。陶瓷大多数属于离子晶体。 2. 离子半径 从原子核中心到其最外层电子的平衡距离。对离子晶 体，通常认为晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为 R + － 正负离子半径之和，即 0=R +R 。 3. 配位数 最邻近的异号离子数 配位多面体：晶体中最邻近的配位原子所组成的多面体。 氧离子 硅离子 铝离子 硅氧四面体和铝氧八面体 离子晶体的结构规则——鲍林规则 负离子配位多面体规则 符合最小内能原理 负离子配位多面体规则 电价规则 电价规则 负离子多面体共用顶、棱、面的规则 共用点、棱、 负离子多面体共用顶、棱、面的规则 面,会降低结构稳定性 不同种类正离子多面体间连接规则 不同种类正离子多面体间连接规则 节省规则 同种正离子和同种负离子的结合方式应最 节省规则 大限度地趋于一致 1、鲍林第一规则 —— 配位多面体规则 在离子晶体中，围绕每一阳离子，形成一个阴离子 配位多面体，阴阳离子的间距决定于它们的半径之和， 阳离子的配位数则取决于它们的半径之比。稳定性高的 结构中，阳离子尺寸达到与构成配位多面体的阴离子都 接触的程度。 2、鲍林第二规则 —— 静电价规则 在一个稳定的离子晶体结构中，每一个负离子的电 价等于或近似等于相邻正离子分配给他的静电键强度的 总和。 正离子电荷数 Z+ S 静电键强度 ＝ ＝ 正离子配位数 n − 负离子电荷数 Z ＝∑Si i 3、鲍林第三规则 —— 多面体共顶、共棱、共面规则 在配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共 面方式存在时，结构的稳定性便降低。 4、鲍林第四规则 —— 不同配位多面体连接规则 在一个含有不同阳离子的晶体中，电价高而配位数 小的那些阳离子特别倾向于共角连接。 5、鲍林第五规则 —— 节省规则 在一个晶体结构中，本质不同的结构组元的种类 倾向于最少数目。 不同尺寸的离子和多面体很难有效地堆积在一起。 离子键型陶瓷 1. 具有较高的配位数，可形成较紧密的堆积； 2. 离子结合键无方向性； 3. 离子键结