聚N-异丙基丙烯酰胺类智能水凝胶合成与性能的研究.pdfVIP

聚N-异丙基丙烯酰胺类智能水凝胶合成与性能的研究.pdf

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论文摘要 论文摘要 水凝胶是由高分子的三维网络结构与水组成的多元体系,是自然界中普遍存 在的一种物质形态。智能水凝胶是对外界环境(如温度、pH 值、离子强度、光和 特异化学物质等)细微变化而做出响应的一类水凝胶。当水凝胶所处的环境刺激 因素,如温度、PH 值、离子强度、电场、介质、光、应力、磁场等发生变化时, 水凝胶的形状、力学、光学、渗透速率、识别性能随之发生敏锐响应,即突跃性 变化,并随着刺激因素可逆性变化,其对外界的响应一般表现为凝胶体积的突变, 呈现体积相转变行为。 具有温度响应性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM )类水凝胶由于相变 温度在 32℃左右,接近人体的生理温度,因而研究最为深入。但自身存在的宽 相变温度、低稳定性、交联密度不均一和较大的流体力学直径等缺点,限制了其 进一步应用的领域,因此各种各样的物理和化学改性,以及寻求新的合成方法已 成为目前研究的热点。 本论文着重研究温敏性 PNIPAM 类水凝胶的 LCST ,通过丙烯酰胺、丙烯酸、 2-丙烯酰胺基-2- 甲基丙磺酸分别与 N-异丙基丙烯酰胺共聚,以自由基聚合方法 制备 P(AM-co-NIPAM) 、P(AA-co-NIPAM) 、P(AMPS-co-NIPAM)水凝胶,系统地 研究了共聚物成份组成(内因)、溶胀介质(外因)对水凝胶 LCST 的影响,并 利用AA 和AMPS 的pH 值敏感性合成了具有温度和pH 双重敏感性能的水凝胶, 对其 pH 响应性能进行了研究;同时对水凝胶的结构进行了分析。取得了以下主 要研究成果: (1 )采用溶液自由基引发聚合方法制备了具有较好温度敏感性能的 P(AM-co-NIPAM)水凝胶,通过 AM 的加入增加了水凝胶的吸水溶胀性能,且使 凝胶的 LCST 向高温度方向移动。比较了P(AM-co-NIPAM)水凝胶在水溶液中和 不同pH 值的缓冲溶液中的溶胀性能。结果表明,随着AM 摩尔比从 0 到 15mol%, 水凝胶的溶胀率增大,而温度敏感响应性降低;由于 NIPAM 和 AM 中酰胺基团 的抗酸、抗碱性能的原因,所制备的凝胶在 pH 缓冲液中溶胀率稳定,不随 pH I 论文摘要 值的改变而改变。研究了水凝胶在不同浓度(0.1M、0.2M、0.3M、0.4M、0.5M ) NaCl 溶液中以及相同浓度的 NaCl 、CaCl2 、AlCl3 溶液中对水凝胶的温度敏感性 能,结果表明,随着溶胀介质中离子强度的增大,水凝胶的溶胀度降低,LCST 向低温度方向移动。在 20 ℃和 50℃去离子水中对水凝胶进行交替刺激,凝胶具 有较好的重现性,随 AM 的增多,温度敏感幅度减弱。 (2 )采用溶液自由基引发聚合方法制备了具有较好温度和 pH 双重敏感性能的 P(AA-co-NIPAM)水凝胶,通过 AA 的加入增加了水凝胶的吸水溶胀性能,且使 凝胶的 LCST 向高温度方向移动。比较了P(AA-co-NIPAM)水凝胶在水溶液中和 具有不同 pH 值的缓冲溶液中的溶胀性能。结果表明,随着 AA 摩尔比含量从 0 到 20mol% ,水凝胶的溶胀率增大,而温度敏感响应性降低;由于AA 中羧基的 存在,使制备的凝胶具有 pH 敏感性,溶胀度随 pH 值的改变而改变。研究了水 凝胶在不同浓度(0.1M、0.2M、0.3M、0.4M、0.5M )NaCl 溶液中以及相同浓度 的 NaCl 、CaCl 、AlCl 溶液中对水凝胶的温度敏感性能,结果表明,随着溶胀 2 3 介质中离子强度的增大,水凝胶的溶胀度降低,LCST 向低温度方向移动。在20 ℃和 50℃去离子水中对水凝胶进行交替刺激,凝胶具有较好的重现性,随 AA 的增多,温度敏感幅度减弱。在 pH 值为 1.2 和 7.8 的缓冲溶液中对水凝胶进行 交替刺激,凝胶具有较好的重复性,且随 AA 含量的增多,pH 敏感程度增大。 (3 )采用溶液自由基引发聚合方法制备了具有较好温度和 pH 双重敏感性能的 P(AMPS-co-NIPAM)水凝胶,通过 AMPS 的加入增加了水凝胶的吸水溶胀性能, 且使凝胶的 LCST 向高温度方向移动。比较了P(AMPS-co-NIPAM)水凝胶在水溶

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