电化学反应动力学ButlerVolmer模型.ppt

稳态扩散的半经验处理： 在不考虑对流和电迁移的情况下，对于可逆电极反应 的阴极反应： 其电极反应速度等于电极表面处Ox的扩散速度，即 i1,c：阴极极限电流 i1,a ：阳极极限电流 质传递效应对电流－过电位方程的影响 将上两式代入电流－过电位方程中可得到包括质传递影响的i-η方程： 电化学反应动力学 一，双电层结构 电化学体系，研究的是电荷在化学相界面之间迁移的过程和因素。 这个化学相界面就是由电子导体（电极）和离子导体（电解质溶液）所构成。 The Helmholtz Model 实验得到的结果：双电层电容Cd随电位而变，亦随电解质溶液浓度而变，它不是常数。只有在浓电解质溶液中，特别是在电位差较大的情况下，按照这一模型计算得到的电容值与实验得到的结果才会比较相符。 双电层电容 双电层厚度 介电常数 紧密排列 The Gouy-Chapman Model 该模型认为电极附近溶液中离子应按照势能场中粒子分配规律分布在邻近界面的液层中，即符合Boltzmann分布 分散排列 除了电极和离子之间存在静电引力之外，离子还受到分子热运动的作用 Poisson equation Boltzmann equation j1--- x=0处的电位 x 0 扩散层模型可以解释的： a,电容随电解质溶液浓度变化 b,电容随电极电位变化 c,稀溶液中电容有一最小值 不能解释的： a, b,电容曲线上