电化学测量方法暂态.pptVIP

（1）概念 暂态: 当极化条件改变时, 电极从一个稳态向另一个稳态转变的过渡状态. 处于暂态过程时, 界面双电层的电荷分布, 电极界面吸附覆盖状态, 扩散层中的浓度分布, 电极电势和极化电流都可能处于变化之中. 只有在恒定的实验条件下, 暂态才可能发展到稳态. 2.暂态法的分类 需要具体了解的暂态测量方法 控制电流-恒电流电解 控制电位-单电势阶跃法 电位扫描-循环伏安法 脉冲伏安法 光谱电化学 3.暂态过程的特点 (2)浓差极化不可忽略时的界面等效电路1) 扩散过程的等效电路浓差极化超电势的出现和增大是逐步的, 滞后于电流的, 类似于含有电容的电路两端的电压与电流的关系。 当极化电流通过电极/溶液界面时,电化学反应发生→界面反应物消耗/产物积累→浓度差。电极通电初期，扩散层很薄，浓度梯度大，扩散传质速率快，无浓差极化出现。随时间推移，扩散层向溶液内部发展，浓度梯度下降，扩散传质速率慢，浓差极化开始出现并且增大。当扩散达到对流区时，电极进入稳态扩散状态，建立起稳定的浓差极化超电势，它是逐步、滞后于电流的。 x=0--电极/溶液界面，扩散层中的薄层—dx，每层浓差极化--Cc dx（物质容量）和Rc dx（薄层溶液间的扩散阻力）。当采用小幅度正弦波微扰动信号进行暂态极化时，简化为A，浓差电阻值Rw和浓差电容Cw的容抗值相等，都正比于ω-1/2 当作用在电极上的微扰动信号按其它规