电化学测量方法暂态2.pptVIP

§3 控制电流(恒电流)暂态测量方法 定义:控制电极极化电流按指定的规律变化，同时测定电极电位（φ）等参数随时间( t )的变化。由φ- t 关系计算电极体系的有关参数或电极等效电路中各元件的数值。 测定:电荷传递电阻Rct,微分电容Cd 和溶液电阻Ru，进而计算反应动力学参数。 2.常用的阶跃电流波形 §3 .2传荷过程控制下的小幅度电流阶跃暂态测量法 （1）极限简化法 η∞ = ηR +ηe ∞ 2）电流阶跃后,界面双电层Cd开始充电(ic),电化学反应发生(if) 电极的总电流 i = ic + if， ic = -Cd (dE/dt)界面双电层充电瞬间,全部电流用于充电,界面电势差不断改变, ηe逐渐建立, - ηe ↑, if↑,在i中比率↑,直到电化学反应达到平衡, - ηe 稳定,双电层充电过程结束, ic = 0, 全部电流用于电化学反应i = if。 3) t (3-5)τc, 双电层充电过程结束,电化学反应达到稳态. （2）断电流法：用恒定电流对电极极化，当电极电势达到稳定数值后，突然把电流切断，以观察电势的变化。 1) t = 0，Cd来不及放电，ηR= -iRu, Ru=-ηR/i 3）断电后,双电层电容Cd通过电荷传递电阻Rct放电 ic = if, ic=Cd(dη/dt) 积分可得超电势的理论衰