电化学测量方法暂态3.pptVIP

§4 控制电势阶跃暂态测量方法 §4.1概述1.概念: 恒电势法.控制电极电势按照一定的具有电势突跃的波形规律变化，同时测量电流随时间的变化(计时电流法)，或测量电量随时间的变化(计时电量法)，进而分析电极过程的机理，计算电极的有关参数或电极等效电路中各原件的数值。 (2)电流变化过程 电势突跃瞬间，研究电极和参比电极间溶液的欧姆降瞬间达到-?/Ru,Cd充电→?界建立,↑.∵?不变，?R↓，通过电极的总电流i↓. ∵ ?界↑, if ↑, i = if + ic， ic↓. 稳态时， ic = 0，i = if （3）常用的阶跃波形 §4.2 传荷控制下的小幅度电势阶跃暂态测量方法 条件：∣△E∣≤10 mV，单向极化持续时间很短，浓差极化忽略不计，电极处于电荷传递过程控制。由于采用小幅度条件，等效原件视为恒定不变。 测定:电荷传递电阻Rct，微分电容Cd 和溶液电阻Ru，进而计算反应动力学参数。 1.电势阶跃法： A→B:通过Ru向Cd充电的瞬间充电电流。 B → C: ic电流按指数规律↓, ic随双电层电势↑而逐渐减小.衰减的快慢和τ有关，当电流达水平段， Cd充电结束，得到的稳定电流为净电化学反应电流-----i∞. （1）极限简化法测Rct, Cd ,Ru。 1）t = 0， ? = -it=0 →Ru = - ?/it=0