电化学第八讲.ppt

在电解过程中，电极 Pt 上产生O2、H2 与电解液 H2SO4一起构成原电池； 该原电池产生一个与外加电压 E外 反方向的反电动势 Eb； Eb 随着 PO2、PH2的增加而增加，PO2、PH2 可增大直到 P?，并以气体放出。 0 ?1：E外 很小，电流 I 很小，Pt上产生的 PH2、PO2也很小（P ?? P?）。 同时需要通过小电流 I 使电极区不断产生 H2、O2 以补充其扩散的损失。 I R = E外 ? Eb, max 故电流 I 随 E外 线性（快速 ）增加。 二、极化现象 当电极处于平衡状态，电极上无电流通过时，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势和阴极平衡电势.在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离现象称为电极的极化。 由于电流 i ? 0，电极的电极电势 ? 偏离 i ? 0 平衡时的电极电势 ?平 的现象称为极化现象： 极化的大小用η表示 极化引起： （1）原电池：EEe（Ee表示电池电动势） （2）电解池：EEe 表现在电极上， “阳极上升，阴极下降”---口诀 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 1. 电解池电解 中的极化 阴