第一章取代基效应.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 思考题： 请写出下列极限结构式，并注明哪个极限式比较稳定。 三. 超共轭效应 (Hyperconjugation) +I: Me3CMe2CHEtMe μ: 0.70D 0.65D 0.58D 0.38D σ轨道与π轨道的重叠， σ电子的离域 R: Me3C Me2CH Et Me H 110 180 290 340 1 C－H键上的σ电子发生 离域，形成σ－π共轭。σ 电子已经不再定域在原来的 C、H 两原子之间，而是离域 在C3－C2之间，使H原子容易 作为质子离去，这种共轭强度远弱于π-π和p-π共轭。 超共轭效应的作用： C C C H H H H H H 当C－H键与双键直接相连时， C－H键的强度减弱，H原子的 活性增加。 羰基化合物的α-H原子酸性较强 使分子的偶极距增加： 使正碳离子和自由基稳定性增加： 在叔碳正离子中 C－H键与空的p轨 道具有9个超共轭 效应的可能，其结果： 正电荷分散在3个碳原子上。 These effect