冰纳米晶体热力学参量的尺度和维度效应.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 13 期： 1242 ~ 1247 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 冰纳米晶体热力学参量的尺度和维度效应 ①②③* ①②③ ①②③ 陆海鸣 , 韩源源 , 孟祥康 ① 南京大学现代工程与应用科学学院, 南京 210093; ② 南京大学固体微结构物理国家重点实验室, 南京 210093; ③ 南京大学-南通材料工程技术研究院, 南京 210093 * 联系人, E-mail: haimlu@ 2012-11-26 收稿, 2013-01-10 接受 国家自然科学基金资助 摘要 虽然冰的熔化是最常见的相变过程, 但是对于(预)熔化和准液态表面层仍然存在许多争议, 关键词 而且关于冰纳米晶体热力学参量与其尺度和维度之间关系的研究也很少. 本文拓展建立了可描述 冰 氢键结合的冰纳米晶体熔化温度、预熔化温度和熔化焓的尺度和维度效应的理论模型. 根据模型, 熔化 上述热力学参量都随着尺度和维度的增加而增加, 同时还发现预熔化温度和熔化温度具有几乎相 预熔化 熔化焓 同的尺度效应. 模型对冰纳米粒子和纳米线的上述热力学参量尺度和维度效应的预测与相应的分 准液态层 子动力学模拟和实验结果相吻合, 从而可以从理论上确定准液态层厚度. 研究表明, 准液态层厚 尺寸效应 度并不是恒定不变而是随着尺度的增加而缓慢增大, 这也就是不同的研究报道中会出现不同准液 态层厚度的原因. 冰的熔化是地球上最常见的相变过程, 并在我 系统对比了 2009 年之前的各种势能函数模型, 指出 们的生物圈中扮演了非常关键的作用. 1850 年, 在英 迄今为止还没有一个势能函数模型能够给出非常令 国皇家学会一次著名的周五讲座中, 法拉第[1]提出即 人满意的结果, 都或多或少存在一些缺陷. 使在当温度低于 0 ℃时冰的表面也不是固态而是液 众所周知, 表面曲率将会影响纳米晶体的熔化 态的. 尽管至今已经过去了 160 多年, 对于冰的预熔 温度. 改进后的Gibbs-Thomson 公式描述了熔化温度 化和准液态层仍然存在很多争议, 并且已经成为近 [3,4] Tm 与曲率半径r 之间的线性关系 : [1~14] 年来实验、分子动力学模拟和理论研究的热点 .   T r T ( ) 1 V  H r t , (1) m   m   s sl  m    实验室中很难制备出无衬底的自由纳米冰晶 [8] 其中∞代表块体材料, V 是冰的摩尔体积,  和H 分 体 . 自