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耐候的相关金属学问题 背景 全世界每年由于腐蚀，特别是钢的腐蚀造成的经济损失是一个天文数字。随着结构钢强度的不断提高，钢构件截面尺寸逐渐减小，腐蚀问题日益突出 由于劳动力价格的上涨，传统的依靠表面涂层来防止腐蚀的方案面临日益增加的维护成本 工业化程度的提高和海洋经济的发展，使得大气中污染物对钢结构的腐蚀作用加剧 货油仓用钢对抗腐蚀性能的新要求 腐蚀的热力学与动力学 热力学趋势：钢在腐蚀性介质中的腐蚀过程必然发生。 动力学过程：通过适当的成分设计与组织控制，可以延缓腐蚀进程。提高钢的热力学稳定性不一定是减小其腐蚀速率的有效措施。 耐蚀钢与不锈钢在抗腐蚀原理上的异同 相同之处：均利用在钢表面形成的腐蚀产物阻碍进一步腐蚀的发生。 不同之处：由于对铁的选择性腐蚀，不锈钢表面将形成铬的富集层，并通过形成致密的铬腐蚀产物膜阻断进一步的腐蚀。而在耐蚀钢的腐蚀过程中，虽然也可能发生铜、铬的富集，但腐蚀锈层基本上是由铁的腐蚀产物构成的。 点蚀的起源 局部锈层脱落或局部锈层缺陷是造成点蚀的主要原因 结构因素（不均匀性）是造成点蚀的主要原因 大尺度夹杂、大尺度富碳相、晶界与晶内明显的成分差异都可能引起点蚀 锈层与钢基体的结合力过低也会造成锈层脱落而引起点蚀 内容 钢的腐蚀机理简介 耐大气腐蚀钢合金设计及化学成分对耐大气腐蚀性能的影响 耐大气腐蚀钢组织、夹杂物及晶粒度对耐大气腐蚀性能的影响 国内外高强韧耐大气腐蚀钢开发进展 耐大气腐蚀钢锈层结构研究及锈层稳定化技术开发进展 耐大气腐蚀钢耐大气腐蚀试验技术 环境因素 大气类型：乡村大气、工业大气、海岸大气 气候条件：温度、湿度（干大气、潮大气、湿大气）、降雨量、温度与湿度的变化状况 服役环境：室内、室外 服役位置：受光照程度、淋雨与积水程度 耐大气腐蚀钢合金设计及化学成分对耐大气腐蚀性能的影响 Cu、P、Cr、Ni、Mo、Re等是耐候钢中最常用的耐蚀合金化元素，且一般是复合添加 Si-Al系列是近年来新推出的低成本耐候钢 若能增加钢中固溶钙的含量，可有效提高其耐候性 降低钢中S含量，不仅有利于钢的力学性能，也能显著提高其大气腐蚀抗力 Cu的作用 Cu是耐候钢中最常用的合金元素，在钢中添加量一般在0.3-0.5wt%,添加量超出此范围，一般不会带来耐候性的明显改善。 Cu的作用机制包括内锈层中富集和基体表面二次析出颗粒作为阴极相促进阳极钝化两种学说。 Cu的存在还有利于减轻硫化物夹杂引起的局部腐蚀。 P的作用 钢中加P是获得价格低廉、耐候性能优良的耐候钢的有效手段。 P在耐候钢内锈层的富集促进腐蚀的均匀化，使腐蚀产物颗粒细小，锈层致密，并能抑制Fe3O4的形成，降低内锈层的导电性，从而使大气腐蚀速率显著下降。 当P形成PO43-离子时还起到缓蚀作用。 P对钢的低温韧性和焊接性能危害极大，在高强度耐候钢中难以应用。 Cr的作用 Cr含量提高利于细化α-FeOOH。 α-FeOOH中Cr含量超过5%时，能有效抑制腐蚀性阴离子，特别是Cl-离子的侵入。 添加Cr 元素还可以阻止干湿交替过程中，干燥时Fe3+→Fe2+的还原反应。 靠近基体的锈层中富集的铬元素将提高基体的电极电位。 有些报导认为钢中加Cr不利于其在含Cl-环境中的腐蚀性能 Ni的作用 Ni是一种比铁稳定的元素，少量的镍对提高钢的耐蚀性作用不明显，通常镍含量大于3%时，才对提高耐蚀性有明显的影响。 在飞溅区，稳定锈层中富集Ni能有效抑制Cl-离子的侵入，促进保护性锈层生成，降低钢的腐蚀速率，耐蚀性比传统耐候钢提高15%左右。 钢中Ni含量较低(1wt%)时，其在锈层中无明显富集。 Mo的作用 Mo可以提高耐候钢在海洋环境中的耐腐蚀能力。 当钢中含0.4 mass%～0.5mass%Mo时，在大气腐蚀环境下（尤其是工业大气）钢的腐蚀速率可能降低二分之一以上。 Mo可形成MoO42-离子，使内锈层具备阳离子选择性，从而在电学上抑制Cl-的透过。 其他元素的作用 Si阻止锈层中酸的形成，可以防止Cl-的侵入。内锈层中Si主要以二价氧化物存在于尖晶石型氧化物中，使内锈层致密阻碍Cl-的侵入。较高的Si 含量有利于细化α-FeOOH。 Al主要在内锈层的尖晶石氧化物（Fe3O4）中，形成稳定的尖晶石型复杂氧化物（FeAl2O4），使锈层具备阳离子选择性抑制Cl-的侵入。 Mn可以提高钢的耐点蚀能力。 W使钢的腐蚀被抑制是通过FeWO4限制阳极反应，WO42-离子改变锈层为阳离子选择性，抑制Cl-的穿过 。 Co在锈层中主要以三价氧化物存在于FeOOH中，稳定锈层。锈层中富集的Co能有效抑制Cl-侵入。 合金化对钢的耐候性能的作用机制 以热力学稳定性高的元素进行合金化，提高金属的热力学稳定性，如在钢中加入Ni等 减小金属或合金中的活性阴极面积，以