高分子和高聚物的特点课件.ppt

高聚物的结构与性能 高分子和高聚物的特点 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 WLF方程 最多种凝聚态结构 大尺寸取向和小尺寸 解取向 折叠链晶体和伸直链晶体 单链凝聚态 高分子溶液 平均分子量和分子量分布 高分子间的相互作用力特别重要 银纹现象 弹性液体 1. 柔性和链段 内旋转与构象： 每1个C-C单键： 3个可能的构象（反式、左旁式、右旁式) 长链高分子： 全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 310000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 高分子的构象是统计性的 高分子链的柔性： 在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大，由于热运动构象经常在改变，高分子链无规弯曲，自发地呈蜷曲形态，使构象熵最大。 1. 柔性和链段 内旋转与构象 每1个C-C单键： 3个可能的构象（反式、左旁式、 右旁式) 长链高分子： 若全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 310000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 由于热运动，构象经常在改变 高分子的构象是统计性的 末端距h—链的两个末端的距离 完全伸直链： 无规弯曲链（高斯链） ： 例如： PE： 高弹性和链段的运动 实现高弹性的分子运动： 主链上C-C键的内旋转改变构象 链段： 高分子链中可划分出来的能够独立运动的最小统计单元(并不是一个单键，而是含约20～50个主链碳原子) 2. 独有的熵弹性 熵弹性（高弹性）：高分子链构象熵的改变 蜷曲的高分子链 拉伸力 伸展链（逐渐增多反式构象） 除去外力 蜷曲的高分子链 熵在聚合物体系中扮演非常重要的角色 橡胶高弹性特点 可逆弹性形变大 最高可达1000％，而金属材料的弹性形变一般不超过1％ 弹性模量小 约为105N/m2，而一般金属的弹性模量可达1010N/m2 时间依赖性 橡胶在受到外力时，应变是随时间发展的，但最终趋于一个平衡值 高弹模量随温度升高而正比地增加 而金属材料的弹性模量随温度增加而减小 在快速拉伸时，高弹材料的温度升高 而金属材料则相反 橡胶非常特殊的物理力学性能 固体： 尺寸稳定，在小形变时其弹性响应符合虎克定律，像个固体 液体： 热膨胀系数和等温压缩系数与液体有相同的数量级 气体： 形变时应力随温度的增加而增加，与气体的压力随温度变化相似 3. 显著的粘弹性 任何固体都具有一定的流动性 液体有时也会显示出弹性来 任何物体均同时具有弹性和粘性这两种性质 依外界条件不同，或主要显示其弹性或主要显示其粘性 同一高聚物可以具有弹性固体和粘性液体两者之间的所有性质 弹性和粘性在高聚物材料上同时显著地呈现(即在室温上下几十度范围和通常加载时间内) 4. 链段的运动和玻璃化转变 液态结晶过程： 结构无序 结构有序 原子非定域化 原子定域化 体积跃变 玻璃化转变过程： 结构无序的液体 结构无序的固体 体积连续变化，但在Tg处斜率产生了明显的转折 玻璃态的形成及其原因 形成原因： 分子结构的不对称性 混合物，减少了结晶倾向 用快速冷却的方法避免了结晶的形成 形成： 无机玻璃：一般的冷却速率(10-4~10-1K/s) 金属或合金：泼溅淬火(106K/s)，熔态旋淬 聚合物：一般的工艺条件 玻璃化转变是高聚物的一种普遍现象 Tg是高聚物的重要的特征温度 Tg 坚硬的固体 柔软的弹性体 高聚物的玻璃化转变 Tg 玻璃态 高弹态 Tg 链段运动被冻结 链段开始运动 Tg 坚硬的固体 柔软的弹性体 Tg：塑料的使用上限温度，橡胶的使用下限温度 5. WLF方程—对链段运动的描述 Arrhenius