化学考研复习.doc

1 所涉及的内容： 重点:上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。 2 基本的实验操作技能知识 常规玻璃仪器的使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。 3 化合物分离、提纯的设计 一, 烷烃 烷烃的反应 1 烷烃中各种烃基的名称 如异丙基\ 叔丁基\新戊基\ 主要 是在回答问题时或推结构时提到 新戊基氯进行亲核取代反应…… 2 烷烃进行卤代时,只有同种类的氢卤代才有意义 如由环己烷合成己二醛:环己烷卤代\去卤化氢\臭氧氧化 3 自由基的稳定性 二, 烯烃 1烃命名中（Z）、（E）构型 （Z）、（E），标在烯烃全名的最前列，以表示其构型 （1）对于不同的原子： （2）对于不同的原子团：如果两个基团的第一个元素都为碳（或为相同的其它元素），则比较与它直接相连的几个原子。比较时，按原子序数排列，先比较各组中的最大者；若相同再依次比较第二个，第三个；若仍相同，沿取代链逐次相比（外推法）直至比出“较优”者时为止。 当写出（Z）、（E）烯烃的结构时,先写出烯的键线结构,再根据双键碳所边的基团决定出其构型,并展开写出Z-3-甲基-4-异丙基三庚烯,应先写出3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构 2 烯烃的制备: 醇脱水与脱卤化氢 Saythzef Hoffman 消去中的重排 3 烯的氧化反应 (1)用稀高锰酸氧化\四氧化锇氧化成顺二元醇(片那醇重排成酮的合成) 如由1,2-二甲基环己烯合成2,2-二甲基环己酮 (2)烯用臭氧氧化然后还原水解 (用于推结构) 如某化合物分子式为C8H14(A),经臭氧氧化后还原水解,得到C8H14O2的化合物B,B在稀碱的作用下缩合脱水得到了分子式为C8H12O的两种不同的异构体C与D,C与D都为不饱和的共轭酮,C能进行卤仿反应,而D则不能,试推测A\B\C\D的结构. (3)烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与鉴定 (4)烯用过氧化物氧化然后酸性水解成反式二元醇(注意立体构型) 4 亲电加成 (1)亲电加成的活性 如：溴与一些烯烃加成的反应速率 1 2 10．4 14 (2) 亲电加成机理 A 与溴的加成 如 由2-丁醇合成赤式2，3二溴丁烷 B 与酸的加成 首先是马氏规则 亲电加成中,其中间体以碳正离子稳定为原则, 加成中的重排 如由 过氧化物条件下的反马氏加成 A 通过合成链端含溴的中间体化合物得到目标产物 4)烯的硼氢化加成 烯烃经硼烷加成而硼氢化，然后氧化水解得醇。硼氢化其立体 专一性是顺式加成，产物是违反马氏规则的醇。 5) 具有α氢的烯的取代一般选用NBS溴代,而不用高温卤代， 这一反应常用于合成中。 如由正丙基苯合成3-苯基-2-丙烯醇 通过溴 代,脱HBr, 溴代\水解 (6) 烯与碳卡宾成环反应（主要在完成反应中出现） 三,炔与二烯 1 炔化钠与卤代烃用于增长碳链, 2炔化钠与环氧烷加成. 3亲电加成比烯慢 4 炔能发生亲核加成反应 如与HCN\ ROH\RNH2 \RCOOH 如由适当的原料合成烯醚 CH2=CH OCH2CH3 5 炔还原成顺式烯与反式烯 6二烯的Diels-Alder反应 四, 卤代烃： 亲核取代 1 SN1 SN2历程 2 立体化学特征 外消旋化, 构型转化 如：下列反应在哪一步发生了构型转化,写出其过程 3 结构因素的影响 如:通常伯卤代烃在SN1反应中总是不活泼,但ClCH2OCH2CH3确很容易发生溶剂分解反应.为什么? 下列化合物与NaI 的丙酮溶液反应的活性顺序是[ ] (CH3)3CCH2Cl (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH=CHCH2Cl a b c d a b c d (2) b c d a (3) d c b a (4) d c a b 4 亲核性能的影响 如 写出下列亲核性能的强弱次序 （1） OH- RS- RCOO- ROH （2） Cl- OH- NH2- NH3 下列亲核试剂亲核性从大到小顺序是 [ ] a b c d (1) a b