邻亚甲基苯醌和异硫氰酸苯酯环加成反应研究斌解读.docVIP

青岛农业大学 毕 业 论 文（设计） 题 目：邻亚甲基苯醌和异硫氰酸苯酯环加成反应研究 姓名： 学 院： 化学与药学院 专 业： 药学专业 班 级： 2010级1班 学 号： 指导教师： 徐鲁斌 2014 年 6 月 5 日 目 录 摘要： 1 Abstract 2 引言 3 1.邻亚甲基苯醌综述 3 1.1 o-QMs的合成和反应 3 1.2 o-QMs在天然产物的合成中的应用 4 1.3 思考及展望 20 2 材料与方法 20 2.1 实验仪器与试剂 20 2.1.1 实验仪器： 20 2.1.2 实验试剂 21 2.2 合成路线 21 3.实验部分 22 3.1 合成苄二取代邻苯基羟基苯酚衍生物的实验步骤 22 3.2 合成苯并噁嗪衍生物的实验步骤 22 4. 结果与讨论 22 4.1 合成苄二取代邻苯基羟基苯酚衍生物的结果与讨论 22 4.2 苯并噁嗪衍生物和异硫氰酸苯酯反应的结果与讨论 23 4.2.1 反应条件的筛选 23 4.2.2 底物拓展 24 4.2.3 反应机理探究 25 4.2.4 产物谱图解析 26 5 小结 29 致谢 30 参考文献 31 附图： 34 邻亚甲基苯醌和异硫氰酸苯酯环加成反应研究 药学专业 王世涛 指导老师 徐鲁斌 摘要：邻亚甲基苯醌是天然产物合成中应用广泛的一个重要的中间体。本文通过对苄二取代苯基羟基苯酚和异硫氰酸苯酯环加成反应的研究，提出了一种有效形成邻亚甲基苯醌中间体的新方法。该方法与文献中提到的方法相比其优点在于实验操作简单且并不需要进一步转化。该环加成反应在室温下即可反应，通过该反应合成了14个新型苯并噁嗪类化合物，产率62-91%。产物结构经NMR确定。 关键词 邻亚甲基苯醌;异硫氰酸苯酯;环加成反应 Study on the Cycloaddition Reaction of Ortho-Quinone Methides with Phenyl Isothiocyanate Pharmacy Wang Shitao Tutor Xu Lubin Abstract: Ortho-Quinone methides is an important intermediate which widely used in natural products synthesis. In this paper, we investigated the cycloaddition reactions of 2-(hydroxy(phenyl)methyl)phenol with phenyl isothiocyanate, a novel and efficient method for the generation of ortho-Quinone methides was developed, the prominent advantage compared with the method mentioned in literature is easily operating and does not require further transformation yet. This cycloaddition raction worked well at room temperature and 14 new benzoxazine derivatives were efficiently generated in 62-91% yields. Keywords: ortho-quinone methide；phenyl isothiocyanate；cycloaddition reaction 引言 与自由基、碳正离子、卡宾等相比，邻亚甲基苯醌（o-QMs，图1中的化合物1），是探索设计全合成所用的具有内在固有活性的家庭的新成员。该中间体在1907年被Fries第一次提到[1]，但随后直到几十年之后才被McIntosh和Chapman用低红外光谱观察得到[2]。Amouri等人在1998年第一次通过X-衍射直接发现了它的存在