丁二烯抽提二装置工艺流程简述（最终版）.docVIP

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析 崔小明 (北京燕山石油化工公司研究院，北京102500) 摘 要 介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法 Ⅳ一甲基吡咯烷酮法(NMP法)、C 馏分选择加氢脱炔烃法(KLP法)和丁烯生产丁二烯法，重点 绍了前3种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。分析了国内外丁二烯的生产消费现 及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。 关键词 丁二烯 生产 消费 发展前景 丁二烯是c 馏分中最重要的组分之一，在石 油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。主 要用于合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、 丁腈橡胶(NBR)、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性 弹性体(SBS)以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 (ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二 腈、己二胺、尼龙66、1，4一丁二醇等有机化工产品 以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。 1 丁二烯生产技术及其进展 目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是 从乙烯裂解装置副产的混合c 馏分中抽提得到， 这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上 丁二烯的主要来源。另一种是从炼油厂C 馏分 脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的 少数几个国家采用。从裂解c 馏分抽提丁二烯 程较为复杂，操作费用高；蒸汽压高，随尾气排出 的溶剂损失大；用于回收溶剂的水洗塔较多，相对 流程长 ¨。 1．1．2 ACN法生产丁二烯工艺技术进展 日本JRS工艺(ACN法)以含水10％的乙腈 (ACN)为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸 馏塔由两塔串联而成。该工艺经过两次重大的改 造。第一次改造是采用热偶合技术，即将第二萃 取蒸馏塔顶全部富含丁二烯的蒸汽不经冷凝直接 送人脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一 部分从中段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸馏塔作 为塔顶回流液，这样第二萃取蒸馏塔塔顶不需要 冷凝器，这部分热量将全部加到脱重塔，使该塔塔 底再沸器的热负荷比热偶合前降低40％左右，从 而实现大幅度节能。第二次改造主要解决系统热 以萃取精馏法为主，根据所用溶剂的不同，生产方 法主要有乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法 (DMF法)和J7、r一甲基吡咯烷酮法(NMP法)3种。 目前，世界上丁二烯的生产以日本瑞翁公司的 DMF工艺、德国BASF公司的NMP工艺以及日本 JSR公司改进的ACN工艺最具有竞争力。此外， C 馏分选择加氢除炔烃工艺(简称KLP工艺)等 新工艺正在不断地开发和应用。 1．1 日本JSR工艺(ACN法) 1．1．1 ACN法生产丁二烯工艺特点 采用ACN法生产丁二烯的特点是沸点低，萃 取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚；汽提可 在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了 投资；粘度低，塔板效率高，实际塔板数少；微弱毒 性，在操作条件下对碳钢腐蚀性小；分别与正丁 烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，致使溶剂精制过 能回收问题，即在提浓塔和脱轻塔安装中间冷凝 器，将提浓塔从进料板附近上、下两段串联相接， 这样既可使上塔负荷大幅度降低，又不会影响塔 的操作条件。将塔分为上下两段，下塔操作压力 提高，塔内温度相应升高，这样中间冷凝器就可回 收到高品位的热能。此外，溶剂回收塔塔底废水 的热能可用于该塔进料管线的预热器，加上解吸 塔从侧线采出炔烃也可回收部分热能，因而该工 艺在同类工艺中的能耗是最低的。JSR公司研究 了通过改变第二萃取精馏溶剂进料口的位置大幅 度降低溶剂用量的技术。其技术实质是将第二萃 取塔的萃取剂进料El由塔顶部第7块板下移到第 52块塔板，这样就使第2萃取塔的关键组分由丁 系有机合成专业，现从事情报调研和信息研究工作。二烯、重组分C C 和炔烃改变为丁二烯和炔烃。 第二萃取精馏塔塔顶引出的只是丁二烯，在溶剂 进料口位置上部52块塔板的精馏段进行精馏，重 组分C C 从侧线采出。 中石油兰州石油化工公司自行设计开发的 ACN法经过多次改造，日益完善。燕山石油化工 公司和兰州石油化工公司还分别自主开发出复杂 塔和热偶合技术，缩短了工艺流程，减少了相变， 两者均大幅度降低了能耗。吉林石油化工公司的 丁二烯技术虽然为引进日本合成橡胶(JSR)公司 技术，但乙腈经过两段萃取精馏在脱重精制后生 产聚合级丁二烯的能耗较高，为此，该公司与青岛 伊科思技术工程有限公司合作，通过引进技术的 消化与吸收，在国内乙腈法工艺基础上开发出独 特的流程集成节能新技术，简称QJ—ACN技术。 利用该技术在吉林、高桥、盘锦等地相继改建、改 造和新建了一批丁二烯装置，收到了良好的经济 1．2．2 DMF法生产丁二烯工艺技术进展 近年来，瑞翁公司在其DMF丁二烯生产工艺方面的研究主要集中在防丁二烯的自