第四章X射线衍射线束的强度讲解.ppt

实验时, 入射X射线不可能严格单色,平行,必然有一组反射球 晶体常具有镶嵌结构,倒易点变成有一定大小的倒易体 反射球与整个倒易体相交而产生衍射,此衍射与整个干涉函数主峰相对应 所以,求积分强度,就是要对公式在整个倒易体范围内进行 如图: 当某选择反射区ξηζ与反射球相交时,在Ω角内都是强度有值范围,其积分强度为: Ω α dα φ θ O* 当晶体绕垂直纸面的轴转动时(见图),倒易矢量 也绕过O*点垂直纸面的轴转动.当整个选择反射区扫过反射球面时,倒易矢量的角度变化范围为φ,整个选择反射区都参加衍射的积分强度为: 将dΩdα改换为对ξηζ的积分 dΩ角在反射球面上所截取的面积为 晶体转动dα时,ds移动的轨迹形成体元dV* ds沿CP方向位移NP=PQcosθ 得: 为单位体积的反射本领 此公式不能作为实际应用的计算公式 因为在各种具体的实验方法中还存在着一些与实验方法有关的影响因素需用考虑 §4-5 粉末多晶体衍射的积分强度 粉末多晶体衍射的厄瓦尔德图解 粉末多晶体衍射的积分强度 其它因素对衍射强度的影响 温度的影响——温度因子 试样本身对X射线的吸收——吸收因子 相对积分强度 粉末多晶体衍射的厄瓦尔德图解 如图所示（HKL）晶面对应的倒易点均匀地布满在半径为r*HKL的球面上，通常把这个球面称为倒易球。 倒易球与反射球的交线是一个圆，从这个交线圆向反射球心连线形成衍射圆锥。 交线圆向倒易球心连线形成反射面法线圆锥。 参加衍射晶面数的百分比等于参加衍射晶粒数的百分比. 只有那些法线穿过环带的晶面才能满足衍射条件，其余方向上的晶面则不能参加衍射。所以，可以用环带的面积△S与倒易球的面积S之比来表示参加衍射的晶面数的百分比。而指数一定的晶面数与晶粒数是一一对应的，即有一个晶面参加衍射，就意冻着有—个晶粒参加衍射。 假如用△q代表参加衍射的晶粒数，用q代表试样中被X射线照射体积中的晶粒总数 每个衍射圆环中,实际参加衍射的晶粒总数应为，由于 式中q△V=V,被X射线照射的粉末试样体积 在实际工作小所测量的并不是整个衍射圆坏的积分强度，而是衍射间环单位长度上的积分强度。 如果衍射圆环上强度分布是均匀的，则单位长度上的积分强度I应等于I环被衍射圆环的周长除。 I环= 图4-11 粉末度样衍射几何 V0——晶胞的体积 P——多重因子 V——被照射粉末试样体积 角因子 如图，假定衍射圆环到试样的距离为R，则衍射环单位长度上的积分强度： 图4-12 角因子与θ角的关系 多重因子 在多晶体衍射中同一晶面族{HKL}各等同晶面的面间距相等，根据布拉格方程这些晶面的衍射角2 ?都相同，因此，等同晶面族的反射强度都重叠在一个衍射圆环上。把同族晶面{HKL}的等同晶面数P称为衍射强度的多重因子。 各晶系中的各晶面族的多重因子列于表4-2中。 各晶面族的多重因子列表 晶系 指数 H00 0K0 00L HHH HH0 HK0 0KL H0L HHL HKL P 立方 6 8 12 24 24 48 菱方、六方 6 2 6 12 24 正方 4 2 4 8 8 16 斜方 2 4 8 单斜 2 4 2 4 三斜 2 2 2 温度的影响 由于原子热振动使点阵中原子排列的周期性受到部分破环，因此晶体的衍射条件也常驻到部分破环，从而使衍射线强度减弱。 为了校正原子热振动对衍射强度的影响，通常是在积分强度公式中再乘上一个温度因子。 式中 f。——为绝对零度时的原子散射因子 当温度愈高时， f值愈小，e-M为校正原子散射因子的温度因子。也称为德拜因子，或德拜—瓦洛因子。M的表达式为： 从上式可以看出温度因子e-2M与T、 θ的关系，对一定的θ角，T愈高，M愈大，e-2M愈小，即原于热振动对衍射强度影响愈大；当T一定时， θ愈大，M愈大，e-2M愈小，即在同一个衍射花样中θ角愈大，原子热振动对衍射强度的影响愈大。 试样本身对X射线的吸收 图4-15所示的是入射线穿过圆柱试样，和由试样背射时的情况。当试样的r和μ一定时，θ角愈大，试样吸收的影响愈小。 图4-14 圆柱试样的吸收情况 图4-16 圆柱试样的吸收因子与r的关系 因此，通常在前面公式乘上一个吸收因子A( θ)，表示试样吸收对衍射强度影响的百分数数。 当没有吸收的影响时，A(θ )=1，由于试样吸收而引起的衍射强度衰减得愈厉害，A( θ)的数值就愈小。 在考虑了原子热振动和试样吸收对衍射线强度的影响之后，可将前式写成为： 在实际工作中主要是比较衍射强度的相对变化，所以常使用衍射线的相对积分强度公式： §4-6 消光效应对衍射强度的