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第四章 习题与解答 主讲教师: 崔洪友 山东理工大学化工学院 一、是否题 二、选择题 三、填空题 四、计算题 五 图示题 六、证明题 * * * 1.偏摩尔体积的定义可表示为 ? ? 2.在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 3.理想气体混合物就是一种理想溶液。 ? 4.对于理想溶液,所有的混合过程性质变化均为零。 ? 5.对于理想溶液所有的超额性质均为零。 ? 6.理想溶液中所有组分的活度系数为零。 ?=1 7.体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。 ? 8. 对于理想溶液的某一容量性质M,则 ? ? ? ? 9. 理想气体有f=P,而理想溶液有 。 10.温度和压力相同的两种理想气体混合后,则温度和压力不变,总体积为原来两气体体积之和,总内能为原两气体热力学能之和,总熵为原来两气体熵之和。 11.温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液,则混合过程的温度、压力、焓、内能、Gibbs焓的值不变。 12.因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数,故理论上 与压力无关。 ? 理论上是T,P,组成的函数。只有对低压下的液体,才近似为T和组成的函数 ? 13.在常温、常压下,将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后,其总体积为 30 cm3。 ? 14.纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。 15.混合物体系达到汽液平衡时,总是有 ? 16.均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 ? 17.对于二元混合体系,当在某浓度范围内组分2符合Henry规则,则在相同浓度范围内组分1符合Lewis-Randall规则。 ? ? 19.理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。 ? 20.符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。 ?,如非理想稀溶液。 21.等温、等压下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程的形式之一是 ?, 22.等温、等压下的二元混合物的Gibbs-Duhem方程也可表示为 ? ? 24.二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成 ? 25.下列方程式是成立的: ? 26.二元溶液的Henry常数只与T、P有关,而与组成无关,而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。 ? 1.由混合物的逸度的表达式 D 系统温度,系统压力,系统组成的温度的理想混合物 C 系统温度,P=1,的纯组分i B 系统温度,系统压力的纯组分i的理想气体状态 A 系统温度,P=1的纯组分i的理想气体状态 ? ? 1.二元混合物的焓的表达式为 2.填表 关系式 lnφ lnf 溶液性质(M) ln?i 偏摩尔性质( ) 3.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 其中V1,V2为纯组分的摩尔体积,a,b 为常数,问所提出的模型是否有问题?_______________________ 若模型改为 ,情况又如何? 由Gibbs-Duhem方程得, a,b不可能是常数,故提出的模型有问题 ___________________________________ 由Gibbs-Duhem方程得, 故提出的模型有一定的合理性。 4.某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 则b1 与 b2的关系是_______________ 5.等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系 6.常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的活度系数为 1. 298.15K,若干NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为 求nB=0.5 mol时,水和NaCl的偏摩尔体积 解: 当nB=0.5 mol时, 2.在一定T,P下,二元混合物的焓为 其中,a=15000,b=20000,c=-20000 求:(1) (2) 解:(a) (b) 3.常压下的三元气体混合物的 求等摩尔混合物的 解: 4.三元混合物的各组分摩尔分数分别0.25,0.3和0.45,在6.585MPa和348K下的各组分的逸度系数分别是0.72,0.65和0.91,求混合物的逸度。 解: 5。在一定的温度和常压下,二元溶液中的组分1的偏摩尔焓如服从下式 并已知纯组分的焓是H1,H2,试求出 和H表达式。 解: 从x2=1, 即x1=0时,积分到x1=x1 6.已知环己烷(1)-苯(2)体系在40℃时的超额吉氏函数是 和 求(a) (b) (亨利系数) (c) (以亨利规则为基准态的活度系数) 解:(a) (c) (b) 7.已知苯(1)-环己烷(2)液体混合物在303K和101.3kPa下的摩尔
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