台州市科技计划项目可行性报告--陈丹.docVIP

染料敏化降解的设计一、立项的背景和意义 步入 21 世纪以来，随着工业化进程的，能源、环境等日益成为未来人类亟待解决的重大。空气和废水中的有机污染物持续增长，特别是难降解有毒、有害的有机污染物，这些有机物在自然环境中滞留时间极长，被生物体摄入后不易分解，能在大气环境中远距离迁移，并且很多持久性有机污染物能够致癌、致畸、致突变，对人类生存繁衍和可持续发展构成严重威胁。因此，如何有效地处理废水中的有机污染物，是我国可持续发展战略实施中需要解决的问题。 一般来说, 废水中有机污染物的处理大致分为三大类物理法、化学法及生物法。物理法是指通过物理或机械作用分离污水屮的不溶解性、悬浮状污染物的污水处理方法, 通常包括沉淀、过滤、膜分离、吸附、萃取等方法。该处理方法只能将污染物暂时的转移, 无法从根本上对污染物进行去除, 因而有可能造成二次环境污染。生物法是目前城市生活污水的主要处理方法它主要是借助微生物的代谢作用将有机污染物转化为无害的物质。生物法具有处理有机污染物出水水质好、可大规模运行、运行成本相对较低等优点, 但同时存在运行过程复杂、处理周期长以及对进水水质要求高等缺点。另外, 由于对高浓度或高毒性的有机污染物的处理, 微生物容易中毒死亡, 生物法往往达不到理想的效果。因此,对于高毒性难生物降解有机污染物的处理, 只能选用化学法, 尤其是氧化能力强的高级氧化法。高级氧化技术通过产生具有强氧化性的羟基自由基(OH)来氧化有机污染物，具有氧化能力强、氧化速度快和处理效率高等优点，因此成为了近年来国内外环境领域研究的热点[1]。而半导体光催化氧化技术作为高级氧化技术的一种，其可以在室温下将水、空气和土壤中的有机污染物完全氧化，被认为是最具前途的高级氧化技术之一，与传统的污染物处理方法相比具有绿色、节能、高效、无二次污染和污染物降解彻底等优点。在资源日趋紧张的今天，有效的在城镇和乡村污水处理中利用太阳能可以节约传统能源消耗。特别这种方法不需要 传统的药物和生物技术处理，充分利用取之不尽的自然资源，这对于节约能源、改善环境问题和水资源的合理利用都有着重要的意义。 常用的半导体材料是纳米二氧化钛(TiO2)，但其广泛的工业应用仍受到极大制约，其中最突出的问题在于太阳能利用效率低。这是由于 TiO2 半导体的导带与价带的间隙较宽(Eg＝3.2eV)，决定了其只能吸收 385 nm 以下波长的紫外光，而太阳光谱中只有 5为紫外光，造成其对太阳光能量的利用率非常低，从而限制了其在光催化降解有机污染物中的使用。太阳能作为一种取之不尽、用之不竭的清洁可再生能源，高效利用太阳能不仅是解决能源危机，同时也是解决环境污染的重要手段之一。因此开发太阳能降解有机污染物是保护人类赖以生存的生态环境的重要课题。 我市作为国家原料药生产基地，经济有效地降解有机污染物是建设绿色台州人居台州的因此，我们和本市企业合作，采用染料敏化的方法设计开发一种高效利用太阳能的光电催化降解有机污染物的装置，并将其用于从而为其大规模的工业应用打下基础。 二、国内外研究现状和发展趋势 自1972 年，日本科学家 Fujishima 和 Honda 首次在 Nature 杂志上报道了利用 TiO2电极用于光解水制氢气和氧气[6]，从而使人们认识了一种产生清洁能源的新途径。1976 年，Carey 等[7]首次利用 TiO2 半导体在紫外光下将多氯联苯成功脱氯去毒。他们的研究开拓了半导体光催化氧化技术在绿色能源和环境保护等领域应用的先河。数十年的研究表明，纳米 TiO2 是一种非常理想的光催化剂，具有价廉、无毒、耐光化学腐蚀等优异特性。其在光照的条件下产生强氧化性的自由基(·OH)，能彻底降解几乎所有的有机物，并最终生成 H2O、CO2 等小分子。此外，光催化反应还具有反应条件温和，反应设备简单，二次污染小，操作易于控制，催化剂材料易得，运行成本低等优点。因而，随着全球性环境和能源问题的日益突出以及纳米制备技术的飞速发展，特别是近年来，以纳米 TiO2光催化剂为重点的光催化氧化技术逐渐成为环境科学、材料科学以及催化科学等领域的研究热点之一[18-25]。 但应用TiO2 的光催化降解有机物的研究中，仍存在几个关键的技术难题制约着这一技术真正走向实际应用。第一，悬浮态粉体 TiO2 光催化剂后续分离和回收困难问题；第二，光生载流子经由禁带向纳米 TiO2 表面的吸附物种转移电荷时容易发生复合，导致光催化量子效率较低（不足4%）；第三，锐钛矿型纳米 TiO2的禁带宽度为 3.2 eV，仅能吸收波长 387 nm 的紫外光，而这部分光在太阳光能中尚不足 5%，致使其对太阳能的利用率低。针对以上不足，探索开发高比表面积的新型的 TiO2 纳米晶多孔材料，降低光生电子和空穴间的复合几率，并且拓展其光敏感区