12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案.docVIP

第十二章 醛和酮 核磁共振谱 目的要求： 1. 掌握醛、酮的结构特征和分类。 2. 熟练掌握醛、酮的系统命名及其化学性质，了解醛、酮的物理性质。 3. 掌握亲核加成反应历程及影响因素，并能比较不同醛、酮加成反应活性顺序。 本章内容小结： 醛、酮的结构特点 羰基是醛、酮的特征官能团，羰基中的碳原子及氧原子均为sp2杂化，碳氧双键上的电子云偏向氧原子，使羰基碳原子的电子云密度显著减少，容易受亲核试剂进攻而发生亲核加成反应；受羰基的﹣I效应的作用，羰基化合物的α﹣H有一定的活性；羰基上连有氢原子而发生醛的氧化反应。其反应主要发生在下列部位： 2.醛、酮的化学性质亲核加成反应（π键断裂）： 亲核加成反应机理： 影响亲核加成反应的因素： 亲核试剂的浓度和强度 羰基的极性大小，羰基碳上的正电荷越多反应活性越大 羰基所连基团的空间体积的大小，空间体积大，体阻大，反应活性小。 综合影响的结果，其活性顺序为： 亲核试剂的强弱： 同种原子一般为亲核性与碱性成正比； 不同种原子，对于同主族，周期数增加，亲核性增强。 （2）α﹣H的反应（αC﹣H键断裂）： （3）氧化反应 （4）醛、酮的还原反应： （）歧化反应（不含α﹣H的醛）： 三.例题解析【例题1】用系统命名法命名下列化合物 2. 3. 4. 3–羟基丙醛1–苯基–2–丙酮2–苯基丙醛4–甲基环己酮【例题2】写出下列化合物的结构式2-丁烯醛 环己基甲醛 3-（间羟基苯基）丙醛 【例题3】完成下列反应1. 2. 3. 4. 5. 6. 【例题4】将CH3COCH3单独与HCN作用时，经过3-4h也只有一半起反应。若加一滴KOH溶液，反应就可在2min内完成。若加酸则使反应减慢，这一实验事实对反应机理有什么启示。 答：这表明速率控制的一步是CN-的亲核加成，因为碱有利于CN-的生成。 习题A 用系统命名法命名下列化合物 1 2. 3. 对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮 领羟基苯甲醛 4. 5. 6. 2-氯-1,4-己二酮 3-溴-4-硝基苯甲醛 苯甲酮 7. 8. 9. (3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮 2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛 10. 11. 12. 5-甲基-3-庚酮 2,4-戊二酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛 13. 14. CH3COCH2CH2OH 15. (CH3)2 CHCH2CHO 丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛 二写出下列化合物结构式 12-丁烯醛 2. 二苯甲酮 32，2二甲基环戊酮 4. 3-（间羟基苯基）丙醛 5. 甲醛苯腙 6丙酮缩氨脲 7. 苄基丙酮 8. α-溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛 10. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯3-戊酮 三写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： 1CH3CHO/稀NaOH,△ 2浓NaOH 3浓OH, HCHO 4NH2OH 5. HOCH2CH2OH /干燥HCl 6KMnO4/H+,△ 7. Fehling试剂 8Tollens试剂 9NaBH4/H3O+ 10. HNO3/H2SO4 11. ①HCN,②H2O/H+ 12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+ 1. 2. , 3. , HCOO- 4. 5. 6. 7. 不反应 8. ,Ag 9. 10. 11. 12. 四选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应1. Zn-Hg,HCl；H2,Ni 2 H2,Ni；NaBH4,H3O+ 3 Ag(NH3)2+, H3O+ 4. NaOH, Br2；H3O+ 五完成下列反应式 1+ CHBr3 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 六选择题 1下列化合物中，不能发生羟醛缩合反应的是：（ ） 2. 下列四个反应中，哪个不能用来制备醛：（ ） ARMgX + (①HC(OEt)3，②H+/H2O) B. RCH2OH + C