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* （7） （8） * 4. 写出下列还原反应产物 （2） （3） （1） * （4） （6） （5） * 掌握不饱和烃、醛、酮、羧酸及其衍生物用不同化学还原试剂得到不同还原产物的原理； 熟悉还原反应的概念、均相催化中氯三（三苯膦）合铑对烯键的选择性还原、含氮化合物的还原、氢解反应的概念和常见类型 * * 为具有多孔海绵状结构的金属镍微粒。 b. 对苯环、羧酸基（酯、酰胺）催化活性很弱 * 为具有多孔海绵状结构的金属镍微粒。 b. 对苯环、羧酸基（酯、酰胺）催化活性很弱 * 贵金属钯和铂催化剂的共同特点是催化活性大，反应条件要求低，一般可在较低的温度和压力下还原，适用于中性或酸性的反应条件。 * 罗杰·亚当斯1889年生于波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。国外学习为他的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也进行研究，取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间: 1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。 颁奖机构： 美国化学协会（American Chemical Society） * * ，与碳碳不饱和键加成而形成烃基硼烷的反应。烃基硼烷加酸水解使碳-硼键断裂而得饱和烃 * 毒剂： 硫、磷、砷、碘、有机胺和有机硫等与活性中心进行强化学吸附，导致催化剂中毒。 条件控制及还原能力： 烯、炔、硝基、卤代烷和苄醇最易于催化氢化还原。 提高温度或增加压力其它基团也可以进行还原。 溶剂对反应物和产物须能很好的溶解； 含有机胺的化合物宜用醋酸作溶剂，质子化有机胺，以防止其毒化催化剂。 * * Clemmensen 还原：在强酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基、亚甲基的反应。 Wolff - Кижер - 黄鸣龙还原反应：醛、酮在强碱性条件下，与水合肼缩合成腙，进而放氮分解转变为甲基或亚甲基的反应。 * 醛、酮可被多种化学还原剂还原成醇。应用广泛的是金属复氢化物 * 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。 * 毒剂： 硫、磷、砷、碘、有机胺和有机硫等与活性中心进行强化学吸附，导致催化剂中毒。 条件控制及还原能力： 烯、炔、硝基、卤代烷和苄醇最易于催化氢化还原。 提高温度或增加压力其它基团也可以进行还原。 溶剂对反应物和产物须能很好的溶解； 含有机胺的化合物宜用醋酸作溶剂，质子化有机胺，以防止其毒化催化剂。 * * * 1.三（三苯基磷）氯化铑 2.NaBH4 3. Raney Ni Et2O, CH3OH * * 二、酯及酰胺的还原 ⒈ 酯还原成醇 ⑵ Bouveault-Blanc 反应 金属钠和无水醇将羧酸酯直接还原为相应伯醇的反应。用于高级脂肪酸酯还原,可广泛用于工业。 心血管药物乳酸普尼拉明（Prenylamine）中间体的制备 * 金属复氢化合物为还原剂 ⑴ 羧酸酯还原成醛 氢化二丁基铝 DIBAH 为还原剂，使芳香族、脂肪族酯还原成醛，不还原卤素、硝基、烯键 二、酯及酰胺的还原 ⒉ 还原成醛 * ⑵ 酰胺还原成醛 还原剂氢化二乙氧基铝锂、氢化三乙氧基铝锂使脂肪、脂环、芳香、杂环酰胺还原成醛 二、酯及酰胺的还原 ⒉ 还原成醛 * ⑴ 偶姻缩合（acyloin condensation）： 羧酸酯在惰性溶剂中与金属钠发生双分子还原偶联反应，生成α- 羟基酮。 二、酯及酰胺的还原 ⒊ 酯的双分子还原偶联反应 * 常用催化剂：金属钠、锂、镁-碘化镁等 反应溶剂： 醚、甲苯、二甲苯等 应用特点：环状a-羟基酮的制备，大环化合物的合成 二、酯及酰胺的还原 * ⒋ 酰胺还原成胺 （1）酰胺还原成伯、仲、叔胺，金属复氢化合物为还原剂。 LiAlH4 为还原剂，条件温和 * （3）乙硼烷也可还原酰胺 （2）酰氧基硼氢化钠为还原剂 （乙酸与硼氢化钠形成） * (1) 催化氢化 H2 / Pt ,Pd, Ni 三、腈的还原 ——成伯胺 反应通式： 阻止脱氨，减少副反应 还原副反应： 伯胺与反应中