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第七章 电 化 学  研究电能和化学能相互转化规律的科学 三部分： 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12） （一）电解质溶液 电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 电极反应 --- 法拉第定律 (§7.1） 导电机理 离子定向迁移 --- 离子迁移数 (§7.2) 导电 (摩尔)电导(率)：描述导电能力的物理量 (§7.3) （主线） 离子平均活度系数 电解质溶液活度 导电及其它性质(§7.4) §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 正极：电势高 负极：电势低 注 阳极 正极 阳极 负极 电解池 原电池 阴极 负极 阴极 正极 2.法拉第 (M.Faraday) 定律 描述：通过电极的电量与发生电极反应的物质的量 之间的关系 Q --通过电极的电量 z -- 电极反应的电荷数（即转移电子数） ξ--电极反应的反应进度 F -- 法拉第常数; F = Le = 96485.309 C/mol 通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积，比例系数为法拉第常数。 小 结 通电前(a): 各区均含有6mol阴离子(-)和阳离子(+) 通电4molF : 电极反应(b)：阴、阳极分别发生4mol电子还原及氧化反应 溶液中(c)：若υ+=3υ- 中间区电解质物质的量维持不变 阴极区电解质物质的量减少1mol 阳极区电解质物质的量减少3mol 阴，阳离子运动速度的不同 阴，阳离子迁移的电量不同 离子迁出相应电极区物质量的不同 2. 离子迁移数的测定方法 (1)希托夫(Hittorf)法 原理：分别测定离子迁出相应极区的物质的量及 发生电极反应的物质的量 用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1kg水含43.50mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后阳极区有23.14g水和1.390mmol AgNO3。试计算t（Ag+）及t（NO3-）。 解：电极反应为： 阳极 Ag→Ag++e- 阴极 Ag++e- →Ag 假定:通电前后阳极区水量不变 电解前阳极区23.14g水对应AgNO3的量为： n(原有)＝(43.50mmol/1000g)?23.14g=1.007 mmol 银库仑计有0.723 mmol Ag沉积，则阳极必有相同数量的Ag溶解进入溶液。 对阳极区Ag+进行衡算有： n(原有) + n(溶解) -n(迁出) = n(现有) n(迁出)=(1.007+0.723-1.390)mmol=0.340 mmol t（Ag+）=0.340/0.723=0.470 t（NO3-）=1- t（Ag+）=0.530 小 结 §7.3 电导，电导率和摩尔电导率 1. 定义 (1)电导(G): 电阻的倒数 单位为S ( 1S=1Ω-1) (2)电导率(κ): 相距1m, 面积1m2 两个平行板电极 间充满电解质溶 液时的电导. 单位为 S.m-1 (3)摩尔电导率(Λm): 溶液的电导率与其浓度之比 单位为S. m2.mol-1. 反映了1mol电解质在电极间距1m的溶 液中的导电能力 待测溶液的电导率为： ——Kcell=l/As 为电导