4.4氮族元素.docVIP

第四单元 非金属元素 4．4 氮族元素 【知识结构】 【考点诠释】 1．氨分子的结构和性质特点 （1）氨分子的电子式为：，氨分子的氮原子上有一对孤对电子，能与有空轨道的分子或离子形成配位键（如：H+、Ag+、BF3）,成为中学中唯一显碱性的气体，且具有络合性。 氨水遇Al3+、Fe3+、Mg2+分别可以生成Al(OH)3、Fe(OH)3、Mg(OH)2沉淀但氨水中滴加Ag+溶液开始出现沉淀AgOH，继续滴加沉淀即溶解生成[Ag(NH3)2]+溶液；氨也能与无水氯化钙结合CaCl2·8NH3，因此不能使用无水氯化钙来干燥氨气。氨水遇酸、酸性氧化物可以成盐，又根据氨水与酸的量关系分别得到正盐和酸式盐。如：用氨水吸收少量二氧化硫的离子方程NH3.H2O+SO2→2NH4++SO32-+H2O （4）氨气与挥发性的强酸（如：HCl、HBr、HI、HNO3）在空气中相遇都会产生白烟，因此实验室常用沾有浓盐酸的玻璃棒或湿润的红色石蕊试纸来检验氨气。 （5）氨分子中的氮原子显-3价，具有还原性，通常的氧化产物是N2，但氨的催化氧化产物为NO。 氨气在纯氧中燃烧2NH3 +3O2 2N2 +6H2O 氨气与灼热的氧化铜反应2NH3 +3CuO N2 ↑+3Cu + 3H2O 氨气与过量的氯气反应2NH3 +3Cl2 →N2↑+6HCl 氨的催化氧化4NH3 + 5O24NO + 6H2O （6）NH3和H2O2NH3NH4+ + NH2-。 同理：NH4+和H3O+、NH2—和OH—、N3—和O2—相似 ① 2Na + 2NH3→2NaNH2 + H2↑ ② CaO + 2NH4Cl→CaCl2 + 2NH3↑+H2O ③ 3Mg(NH2)2Mg3N2 + 4NH3↑ ④ NH4Cl + NaNH2→NaCl + 2NH3↑ （7）氨是水中溶解度最大的气体（常温1：700），原因之一是氨分子极性大，原因之二是氨分子能与水分子形成氢键：（注意不是这样：）。 （8）氨水的密度小于1，浓度越大，密度越小，氨水的溶质是NH3（非NH3·H2O），等体积混和不同质量分数的氨水，氨水的质量分数小于两质量分数之和的一半。 （9）NH3·H2O不稳定，易分解，氨水的保存必须密封，暗处贮存。 （10）NH3的相对分子质量小，易扩散，收集氨气的试管需塞一团棉花，减少NH3的扩散。 2．铵盐的分解规律 铵盐不稳定，加热时极易分解，分解规律如下： （1）由挥发性酸生成的铵盐，加热时酸和氨一起放出，冷却时又重新结合成铵盐。如： NH4ClNH3↑+ HCl↑ （2）由不稳定性酸生成的铵盐，受热完全分解，无固体残留物 NH4HCO3NH3↑+CO2↑+H2O （3）由难挥发性酸生成的铵盐，受热分解，残留酸或者酸式盐。 (NH4)3PO4 H3PO4+ 3NH3↑ （4）由强氧化性酸生成的铵盐，受热分解时，发生复杂的氧化还原反应。 NH4NO3 NH3↑+ HNO3 NH4NO3 N2O↑+ 2H2O 5NH4NO3 4N2↑+ 9H2O +2HNO3 2NH4NO3N2↑ + 4H2O + O2↑ 4NH4NO33N2↑+ 8H2O +2NO2 所以这样的铵盐[NH4NO3、NH4NO2、NH4ClO4、(NH4)2Cr2O7]受热甚至撞击往往会发生爆炸。 （4）铵盐受热分解的过程就是铵根离子（NH4+）把质子转移给酸根的过程，对同类型的铵盐，酸根离子半径越小，结合H+能力越强，酸越弱，对应的铵盐就越不稳定。Cu+4HNO3(浓)→Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3(稀)→3Cu (NO3)2+2NO↑+4H2O ③一定量的浓硝酸与足量的铜发生反应时，硝酸会由浓变稀，往往得到的是NO和NO2的混合气体。硝酸表现出氧化性同时还表现出酸性。浓硝酸与碳的反应：C+4HNO3浓CO 2↑+NO2↑+2H2O，硝酸只表现出氧化性。浓硝酸得电子的能易来决定的。 证明浓硝酸的氧化性大于稀硝酸：①与铜反应，浓硝酸的反应速率大于稀硝酸，说明浓硝酸的氧化性比稀硝酸强；②滴加石蕊，在稀硝酸中滴加几滴滴加几滴、微热，NaHSO4+HNO3↑ 因硝酸的不稳定性，反应不能强热，还因为硝酸的强氧化性，此反应装置禁用橡胶制品。 工业上用氨制取硝酸： 4NH3 + 5O24NO + 6H2O 2NO+O2→2NO2 3NO2+H2O→2HNO3+NO 4．硝酸盐 硝酸盐均为无色或白色晶体，易溶于水，在中性、碱性溶液中，不表现氧化性，NO3-不与任何离子之间发生复分解反应。而在酸性溶液中NO3-表现强氧化性，不能与还原性离子（Fe2+、I-、S2-、SO32-、Br-）大量共存。 硝酸盐在常温下是较稳定的