比表面积和孔结构技术资料.pptVIP

测试方法 思考题 1. 已知Al为面心立方晶体，a = 0.4045 nm，用Cu靶x射线 (lCuKa=0.15418nm) 照射Al，(440)面有否衍射？如换成钼靶，可出现几条衍射线？ 2. 在制备普通硅酸盐水泥混凝土时，掺加含高活性SiO2的掺合料（如硅灰、矿渣粉等）对硬化水泥浆体的组成、结构及水泥浆体与集料界面结构会产生什么影响？试设计一实验, 以分析这些影响结果。 材料研究方法考试 一、是非题 20分（要改错） 二、选择题 15分 三、填空题 30分 四、计算题 10分 五、综合题 25分 其中四、五题可以在课外完成。 考试时间：第10周周四上午3、4节 材料结构与性能考试 一、名词解释 15分 二、是非题 15分（要改错） 三、填空题 15分 四、选择题 10分 外、计算题 45分 其中一、五题可以在课外完成。 表面积与孔结构分析技术 表面积测定 固体表面的吸附作用 吸附是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面的现象。 固体表面由于表面层的分子所的受力是不对称、不饱和的，因而产生剩余力场，这些不平衡力场对周围介质（气体或液体）具有吸引作用，所以固体表面能够吸附那些能够降低其表面自由焓的物质。 物理吸附和化学吸附 物理吸附：固体表面分子与气体分子间的吸引力是范德华力； 化学吸附：固体表面分子与被吸附的气体分子间形成化学吸附键 物理吸附和化学吸附的比较 吸附热 恒温衡压下：DGads=DHads－TDSads 吸附过程气体分子运动被限制，混乱度降低，故DSads0； 吸附过程为自发过程，故：DGads 0； 因此DHads 0，为放热反应。 吸附量 在吸附平衡的条件下，吸附量 G 通常是一单位质量的固体吸附质所吸附的气体物质的量表示，或是以单位质量固体吸附剂所吸附的气体物质在STP下的体积表示： Langmuir吸附等温式 单分子层吸附假设： 吸附是单分子层的； 固体表面是均匀的，即吸附热与表面覆盖度无关； 吸附是定域化的，即被吸附的分子间无作用力； 吸附平衡是一种动态平衡。 Langmuir吸附等温式 多分子吸附的BET程 Brunauer, Emmett和Teller在单分子层吸附理论的基础上提出多分子层吸附理论，并推导出BET等温吸附方程。 分子层吸附理论的基本假设： 吸附是多分子层的，第一层是化学吸附，第二层以 后是物理吸附； 固体表面是均匀的，即被吸附的同质分子间没有横向作用力，吸附热与表面覆盖度无关； (3) 吸附平衡是一种动态平衡 多分子吸附的BET程 p－－被吸附物质的平衡分压； p*－－同温度下，该气体处于液态时的饱和蒸汽压； V－－被吸附气体的体积； Vm－－固体表面被单分子层覆盖时所吸附的气体体积。 式中Vm 和c 为常数，故BET方程也称二常数方程。 多分子吸附的BET程 BET方程可化为： 利用实验数据，以 对 作图，得到一 条直线，并有直线斜率 a 和截距 b，可得： 用气体吸附法测定多孔材料比表面积 根据前述方法测的的单分子层的饱和吸附量Vm (m3/g)及每个吸附质分子的横截面积s0，即可计算固体吸附剂的比表面积A0为： NA为Avogadro常数。 对于氮分子，每个分子的界面积s0 ＝0.162 nm2。 用气体吸附法测定多孔材料比表面积 BET二常数公式只适用于相对压力p/p*＝0.05～0.35之间。 如果吸附发生在多孔材料上，则吸附层就要受到限制，不可能为无穷多层，设为n层(n与孔的大小有关)，则可得到BET的三常数公式： 材料孔结构分析 材料孔结构 孔结构包括： 孔隙率、孔径分布（孔级配）、孔几何 学（孔形状）。 孔结构测定方法： 光电法：用显微镜和图象分析仪分析不同孔径孔所占百 分比。缺点是代表性差。 等温吸附法； 汞压力法； 小角度X射线散射法。 等温吸附法 曲率半径与蒸汽压的关系－－Kelvin 公式 根据Kelvin 公式可知液滴的蒸汽压大于同温度下平面液体的蒸汽压。球形液滴表面蒸汽压随半径减小而增大。 凸液面蒸汽压平面凹面。 毛细管凝聚 毛细管内液体的蒸气压变化: 凹液面上蒸气压低于平面上蒸汽压。如果在指定温度下，环境蒸气压为P0时