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CSM 04 13 12 01－2001 稀土合金—镁含量的测定—氨水分离乙二胺四乙酸二钠盐滴定法 范围 本推荐方法用氨水沉淀分离，乙二胺四乙酸二钠盐滴定法测定稀土合金中镁的含量。 本方法适用于稀土合金中质量分数大于0.5％的镁含量的测定。本方法可钙镁合测。 原理 试样以硝酸、氢氟酸溶解，硫酸冒烟赶尽氟，用氨水沉淀分离除去稀土、铁、锰等。在pH10的氨性缓冲溶液中用乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）滴定钙、镁合量，再在PH＞12的碱性介质中，以钙试剂为指示剂，用EDTA溶液滴定钙。由两次滴定的差值计算出镁的质量分数。同时可计算出钙含量的质量分数。 试剂 3.1 硫化钠 3.2 盐酸羟胺 3.3 硝酸，(约1.40g/mL 3.4 氢氟酸，(约1.15g/mL 3.5 硫酸，1＋1 3.6 盐酸，1＋1 3.7 氨水，1＋1 3.8 氯化铵溶液，20g/L，用氨水调节pH＝10 3.9 氢氧化钠溶液，200g/L 3.10 氨性缓冲溶液（pH=10）：称取67g氯化铵溶于水中，加入浓氨水570mL，用水稀至l000mL，摇匀。 3.11 钙指示剂：称取1g钙试剂与100g氯化钠研磨混匀，贮于磨口瓶中备用。 3.12 铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T与50g氯化钾研磨混匀，贮于磨口瓶中备用。 3.13 镁标准溶液，1.00 mg/mL 称取1.6583g于800℃灼烧至恒重的氧化镁基准试剂，加2.5mL盐酸和少量水使其完全溶解。移入1000mL容量瓶中，以去离子水稀释至刻度，混匀。转入塑料瓶中储存。此溶液1mL含1.00mg镁。 3.14 EDTA标淮滴定溶液，c(EDTA)＝0.010mol/L 3.14.1 称取3.72g EDTA溶于200mL水中，加2滴氢氧化钠溶液，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.14.2 标定 分取与试样中含镁量相近的镁标准溶液（1.00 mg/mL）三份，分别置于250mL烧杯中，加50mL水，10mL氨性缓冲溶液（pH=10），加入少许硫化钠及盐酸羟胺，再加约0.1g铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变蓝色为终点。以三份溶液滴定结果的平均值，进行计算。 3.14.3 计算 按下式计算EDTA标准滴定溶液的浓度： T＝ 式中：T — 单位体积EDTA标准滴定溶液相当于镁的质量，mg/mL； C — 镁标准溶液的浓度，mg/mL； VMg— 分取镁标准溶液的体积，mL； VEDTA— 滴定镁标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。 操作步骤 4.1 称样 称取约0.50g粒度不大于0.125mm的试样，精确至0.0001g。 4.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.3 试料分解 将试料置于干的聚四氟乙烯烧杯（或铂皿）中，用少量水润湿，滴加5mL硝酸，慢慢滴加5mL氢氟酸（控制滴加酸的速度，以防止反应激烈），加热至试料完全溶解。加3mL硫酸（1＋1），加热蒸发至冒大量白烟。取下稍冷，加20mL盐酸（1＋1），加热溶解盐类，转入300mL烧杯中，加水稀至150mL左右，加热煮沸，取下稍冷，用氨水（1＋1）中和至氢氧化物沉淀出现，再过量20mL，加热煮沸，静置，趁热用快速滤纸过滤于500mL容量瓶中，用热的氯化铵溶液（20g/L）洗烧杯2～3次，洗沉淀4～5次。沉淀用热的盐酸溶于原烧杯中，按上述手续再沉淀分离一次，两次分离的滤液合并，以水稀至刻度，摇匀。 试样含锰在0.5%以上时，将影响滴定终点的观察，应预先分离除锰：将分离稀土氢氧化物后的滤液中加2g过硫酸铵、2滴氨水，加热煮沸2～3min，使水合二氧化锰沉淀，冷却后将试液过滤于500mL容量瓶中，洗净滤纸烧杯并稀释至刻度，混匀。 注： 1）：某些稀土合金，如稀土镁合金等，试样分解时容易着火，应于烧杯中逐滴加酸溶解，避免着火溅出。 2）：少数样品用硝酸、氢氟酸直接溶解仍有不溶物时，应将残渣过滤、灼烧后，用碳酸钠熔融回收合并，再按分析步骤分离测定。 4.4 滴定 4.4.1 滴定钙 分取滤液50.00mL于250mL烧杯中，加50mL水，20mL氢氧化钠（200g/L），加入少许硫化钠及盐酸羟胺，再加约0.1g钙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变蓝色为终点。消耗EDTA标准滴定溶液的体积为V1。 4.4.2 滴定钙镁 另取滤液50.00mL于250mL烧杯中，加50mL水，加10mL氨性缓冲溶液（pH=10），加入少许硫化钠及盐酸羟胺，再加约0.1g铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变蓝色为终点。消耗EDTA标准滴定溶液的体积为V2。 计算 按