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第九章 有色金属材料化学分析
第九章 有色金属材料化学分析 黑色金属( 铁、锰、铬及其合金)之外的其它金属如铜、铅、锌、铝、镁、镍、锑、锡等等统称为有色金属。 有色金属种类繁多、性能各异用途极广。与黑色金属一样,有色金属的生产能力也是反映一个国家经济实力、综合国力的重要指标之一。 对有色金属材料进行分析时,一般侧重于测其合金成分和杂质含量,而主体含量可用减重法求得。随着工业生产的飞速发展和科技水平的提高,对有色金属材料的质量要求越来越高,对其合金成分和杂质含量的控制规定也越来越严格。相应的分析各种金属及其合金的方法也较多。 3-1 纯铜及铜合金分析 3-1-1 概述 我国铜及铜合金分为纯铜、黄铜、青铜和白铜四类。 铜 纯铜的新断面是玫瑰红色,表面的氧化膜呈紫红色,故叫紫铜。又因纯铜多是用电解法制得,故亦称电解铜,含铜量为99.5—99.99%。 纯铜最大的特点是导电、导热性好。此外还具有耐蚀性,且塑性好,易于冷、热加工变形。 纯铜中的杂质主要是铅、铋、氧、硫等,它们均降低铜的导电性。铅与铋在固态下不溶于铜,而与铜形成低溶点的共晶体分布在晶界上,引起纯钢热脆性,—般含有铅、铋等杂质的铜,不能在820—840℃之间进行热力加工。硫、氧与铜形成高熔点的共晶体,虽无热脆性,但Cu2S与Cu20脆性大,能引起铜的冷脆性。此外,纯铜中还有铝、锌、镉、镍、铁、锑、锡、磷等杂质。 铜合金 以铜为基体,加入一种或几种其它元素构成的合金,称为铜合金。 1)黄铜 普通黄铜:铜与锌的二元合金叫黄铜,又称普通黄铜,其成分单一,且它的颜色随含锌量的增加由黄红色变为淡黄色。黄铜有良好的力学性能,也有良好的抗蚀性和工艺性能,且价格较纯铜便宜,因此广泛用于制造机械零件。 特殊黄铜:为提高黄铜的力学性能、抗蚀性与工艺性能(如铸造性、切削性等),在铜锌合金中,加入铅、铝、锰、锡、铁、镍、硅等合金元素形成的多元合金,称为特殊黄铜。例如,加铝的称铝黄铜,加铅的称铅黄铜等。 2)青铜 国内习惯上把以锡、铝、硅、锰、铬、锆、银、镁、钛等为主要合金元素的铜合金称为青铜。青铜一般按主要合金元素命名,如锡青铜、铝青铜、铍青铜等。有的将不含锡的青铜统称为无锡青铜,无锡青铜的力学性能等比锡青铜好。 3)白铜 以镍为主要合金元素的铜合金称为白铜。以铜-镍合金为基分别加入第三元素如锌、锰、铝等元素后,周相应称为锌白铜、锰白铜等,又称特种白铜。 国家标准建立了以测定元素设分析方法标准的标准体系结构,它只有(铜及铜合金化学分析方法)1个标准,共测24个元素,33个分析方法,该新体系已与国际标准接轨。 本节简介铜及铜合金中铜、铅、锌、镍、铋、铝、锡、锑、硅、磷、铁、锰、铍13个元素的分析方法。 3-1-2铜及铜合金试样的分解 铜及铜合金试样一般都不溶于盐酸(非氧化性酸),只溶于硝酸、浓硫酸、王水或盐酸加过氧化氢。为了把分析方法和溶解试样结合起来考虑,通常采用硝酸或盐酸加过氧化氢来分解试祥。 1)用HNO3溶解试样 (1)还原电位比氢负的金属,易溶于HNO3,但不放氢气,因为NO3-得到电子的亲和力比H+强,用HNO3溶样由于浓度和还原能力不同而产生NO2、NO、N20、NH3或NH4+。但有少数金属如铝、铬等产生了“钝化”就很难溶于硝酸中。 (2)还原电位比氢正的金属,也易溶于HN03,它是先氧化成氧化物后再溶解。 Cu+2HN03(浓)=CuO+H20+2N02 CuO+2HNO3 (浓)=Cu(NO3)2+ H20 总式:Cu+4HN03(浓)= Cu(NO3)2+2H20+2N02 (2)还原电位比氢正的金属,不易溶于HCl。如铜就不溶于HCl,但加H202后很快溶解。 Cu+ H202=CuO+H20 CuO+2HCl=CuCl2+ H20 总式:Cu+ H202+2HCl = CuCl2 +2H20 3-1-3铜的测定 铜是纯铜及铜合金中的主体元素,—般铜合金中含铜量不低于50%,不超过99%。 铜量测定的方法中,电解—原子吸收光谱法和电解—分光光度法为我国国家标准分析方法。此外还有碘量法,EDTA滴定法和电解质量法等。 1)电解—原子吸收光谱法 方法提要:试样用硝酸和氢氟酸溶解后,以过氧化氢还原氮的氧化物,加入铅以降低阳极上铂的损失,电解使铜在铂阴极上析出、烘干、称量。电解液中残留的铜量用原子吸收光谱法测定。
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