ITQ-13分子筛合成及酸性的DFT理论计算研究.pdfVIP

　第２８卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．６　 　２０１４年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０６０５６４１０ ＩＴＱ１３分子筛合成及ＤＦＴ理论计算 １ １ １ ２ １ ３，４ １ ５ 杨冬花 ，石宝宝 ，代　蓉 ，郭　超 ，王新波 ，窦　涛 ，武正簧 ，韩培德 （１．太原理工大学 化学化工学院，山西 太原０３００２４；２．中国矿业大学 力建学院（北京），北京１０００８３； ３．太原理工大学 精细化工研究所，山西 太原０３００２４；４．中国石油大学（北京）化工学院催化重点实验室，北京 １０２２４９； ５．太原理工大学 材料科学与工程学院，山西 太原０３００２４） 摘要：以氢氧化已烷双铵（Ｒ（ＯＨ））和溴化六甲双铵（ＨＭＢｒ）为模板剂分别合成了ＩＴＱ１３、ＢＩＴＱ１３、ＡｌＩＴＱ１３ ２ ２ 分子筛，采用ＸＲＤ、ＳＥＭＥＤＸ、Ｎ 吸附脱附、ＦＴＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ等手段对合成的分子筛进行表征，比较了两种模 ２ 板剂合成的ＩＴＱ１３分子筛的性质，以溴化六甲双铵（ＨＭＢｒ）为模板剂，在碱性加晶种的条件下，反应３～１０ｄ合 ２ 成出了ＩＴＱ１３以及含杂原子Ｂ、Ａｌ的ＩＴＱ１３分子筛，降低了合成的成本．以溴化六甲双铵为模板剂合成的ＩＴＱ １３晶貌有块状和球形针状堆积混合晶貌组成，孔道宽，晶粒因堆积形成的介孔居多．量子力学中的密度泛函理论 （ＤＦＴ）计算Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ同晶取代Ｓｉ在ＩＴＱ１３分子筛９个不同Ｔ位的分布，Ｔ位对于ＩＴＱ１３分子筛的特殊骨架结 ５ 构形成具有重要作用，对于骨架的电荷平衡以及几何约束力都有重要作用．Ａｌ原子容易替代的位置是位于九元环 和十元环孔口相交处的Ｔ、Ｔ位． ６ ７ 关键词：ＩＴＱ１３分子筛；合成；Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ同晶取代；ＤＦＴ理论 中图分类号：Ｏ６４３．３６ 文献标志码：Ａ 　　ＩＴＱ１３分子筛是由Ｍｏｂｉｌ公司在２００２年发明 解决模板剂不易处理问题．与以氢氧化已烷双铵 的一种同时具有九元环和十元环特殊孔道的新型微 （Ｒ（ＯＨ））模板剂合成 ＩＴＱ１３、ＢＩＴＱ１３、ＡｌＩＴＱ ２ ［１］ １３分子筛进行比较，获取两种模板剂合成 ＩＴＱ１３ 孔材料 ．该分子筛具有三维正交连通孔道结构， 其九元环孔道为平行于ａ轴的直孔道，开口大小为 分子筛的性质，达到 Ｂ、Ａｌ原子调变其孔道的酸 × 性，改善催化活性目的． ０．４０ｎｍ ０．４９ｎｍ；其它两套孔道均为十元环，分 × 目前新型分子筛的合成与发现仍旧是一种主要 别为平行于ｂ轴的直孔道（０．４７ｎｍ ０．５１ｎｍ）和 大体平行于 ｃ轴的正弦形曲折孔道（０．４８ｎｍ× 靠探索式的方式完成，这要求研究者必须在较大范 ［２］ 围内，系统地考察各种反应物种及条件变化因素的 ０．５３ｎｍ） ．ＩＴＱ１３分子筛由于其特殊的孔道结 构，因而在催化裂化反应中产生独特的择形效果， 影响，并在很大程度上靠一定的机遇来制备出一种