非血红素N4配体Mn(III)配合物催化烯烃的不对称环氧化反应.pdfVIP

　第２８卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．３　 　２０１４年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０３０２０４０６ 非血红素Ｎ 配体Ｍｎ（ＩＩＩ）配合物催化烯烃的 ４ 不对称环氧化反应 １，２ １ １ １ 王晓娥 ，苗成霞 ，王寿峰 ，孙　伟 （１．中科院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃　兰州　７３００００； ２．中国科学院大学，北京　１００８７１） 摘要：利用Ｍｎ（ＯＡｃ）与手性四氮配体制备了非血红素Ｎ 配体的Ｍｎ（ＩＩＩ）配合物，并将其应用于催化 ，不饱 ３ ４ α β 和烯酮和简单烯烃的不对称环氧化反应，考察了氧化剂ＨＯ 的量和添加剂ＨＯＡｃ的量等条件对反应结果的影响， ２ ２ 研究了该催化剂的底物适用范围，获得了５１％～９４％的ｅｅ值． 关键词：不对称环氧化反应；锰；四氮配体；非血红素 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ － ［１６１７］ 　　光学活性的环氧化物是一类非常重要的有机中 果．Ｃｏｓｔａｓ与Ｂｒｙｌｉａｋｏｖ 分别报道了基于手性吡 间体，广泛的应用于化学或医药，而烯烃的不对称 咯烷的胺基吡啶配体 Ｓ，ＳＢＰＢＰ，Ｓ，Ｓ，ＲＢＰＢＰＰ， ［１］ 环氧化反应是得到环氧化合物的重要有机反应 ． 相应的锰配合物在烯烃不对称环氧化反应中显示了 发展高效烯烃不对称环氧化反应受到极大关 较高的对映选择性．基于非血红素生物酶二组氨酸 － ［１８］ 注［２ ４］，其中，手性ＳａｌｅｎＭｎ（ＩＩＩ）配合物是一类成 一羧酸三元面式结构，２０１２年，我们课题组 利 － 功的催化剂［５ ８］．但这些催化体系使用亚碘酰苯或 用天然脯氨酸骨架衍生的二胺及苯并咪唑衍生物合 ［９］ 成了一类新型Ｃ对称的Ｎ 配体（ＳＰＥＢ），其锰配 次氯酸钠作为氧化剂，反应的原子经济性低 ． １ ４ ２００１年，Ｊａｃｏｂｓｅｎ教授报道了ＭＥＰＦｅ（ＩＩ）配合物 合物在催化烯烃不对称环氧化反应中获得了９５％ 催化简单烯烃的快速环氧化反应，该体系使用过氧 ｅｅ，催化剂量可进一步降至０．０１％．２０１３年，Ｃｏｓ ［１０］ ［１１］ ［１９］ 化氢作为氧化剂 ．随后，Ｓｔａｃｋ教授小组 报道 ｔａｓ课题组 设计合成了含有二甲氨基吡啶的四氮 ＩＩ 配体，其锰配合物成功应用于烯烃环氧化，可使有 了