热力学统计第六章课件解决方案.ppt

因此，对于费米系统，可以有3个不同的状态。 ├? 在经典基础上建立的统计物理学称为经典统计物理学，在量子力学基础上建立的统计物理学称为量子统计物理学。 两者在统计原理上是相同的，区别在于对微观运动状态的描述。 §6.4 等概率原理——平衡态统计物理基本假设 热力学和统计物理学都研究宏观物质系统的特性。 宏观物质系统由大量微观粒子组成，其粒子数的典型数值为1023/mol。 作为热运动的宏观理论，热力学讨论的状态是宏观状态，由一系列宏观参量表征。 系统的微观状态是其力学运动状态。 在确定的宏观状态下，系统可能的微观状态是大量的，而且微观状态不断地发生着极其复杂的变化。 玻尔兹曼在19世纪70年代提出了著名的等概率原理： 对于处在平衡状态的孤立系统，系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的。 等概率原理是平衡态统计物理的基础，它是一个基本假设，其正确性由它的种种推论都与客观实际相符而得到肯定。 §6.5 分布和微观状态 设有一个系统，由大量全同近独立的粒子组成，具有确定的粒子数N、能量E和体积V。 以εl (l=1,2,…)表示粒子的能级，ωl 表示能级εl 的简并度。 N个粒子在各能级的分布可以描述如下 能级 ε1,ε2,…,εl,… 简并度ω1,ω2,…,ωl,… 粒子数 a1, a2,…, al,… 即能级ε1上有a1个粒子，能级ε2上有a2个粒子… 以符号{al}表示数列a1,a2,…,al,…，称为一个分布。对于具有确定N、E、V的系统，分布{al}必须满足 分布和微观状态是两个不同的概念。 给定一个分布{al} ，只确定了在每一个能级εl上的粒子数al。 对于玻色和费米系统，确定系统的微观状态要求确定处在每一个个体量子态上的粒子数。 因此在给定分布后，要确定玻色和费米系统的微观状态，还必须对每一个能级确定al个粒子占据其ωl个量子态的方式。 对于玻尔兹曼系统，确定系统的微观状态要求确定每一个粒子的个体量子态。 因此在给定分布后，要确定玻尔兹曼系统的微观状态，还必须确定处在各能级εl上的是哪al个粒子，以及这些粒子占据其ωl个量子态的方式。 对于玻尔兹曼系统，与分布{al}相应的系统的微观状态数是 对于玻色系统，与分布{al}相应的微观状态数是 对于费米系统，与分布{al}相应的微观状态数是 如果在玻色系统或费米系统中，任一能级εl上的粒子数均远小于该能级的量子态数，即 alωl (for all l) 则上两式给出的玻色系统和费米系统的微观状态数可近似为 条件alωl (for all l)称为经典极限条件，也称非简并条件。 经典极限条件意味着，平均而言处在每一个量子态上的粒子数均远小于1。 由ΩB.E.和ΩF.D.的表达式可以看出，在玻色和费米系统中，al个粒子占据能级εl上的ωl个量子态时本来是存在关联的，但在满足经典极限条件情形下，由于每个量子态上的平均粒子数远小于1，粒子间的关联可以忽略。这时，ΩB.E.和ΩF.D.都趋于ΩM.B./N!。在这情形下粒子全同性原理的影响只表现在因子1/N!上。 经典统计中的分布和微观状态数 经典统计中，与分布{al}相应的系统的微观状态数是 §6.6 玻尔兹曼分布 根据等概率原理，对于处在平衡状态的孤立系统，每一个可能的微观状态出现的概率是相等的。因此，微观状态数最多的分布，出现的概率最大，称为最概然分布。 对于玻尔兹曼系统， 玻尔兹曼系统中粒子的最概然分布是使Ω为极大的分布。将上式取对数，得 假设所有al 都很大，应用近似等式 lnm! = m(lnm-1), m1 上式可化为 为求得使lnΩ为极大的分布，令各al有δal的变化，lnΩ将因而有δlnΩ的变化。使lnΩ极大的分布{al}必然使 但这些δal不完全是独立的，它们需满足条件 在满足此约束条件时，引入两个参量α、β，不论其取什么数值，下式都和前一式等价 上面{al}的两个约束条件使得两个δal（假设是δa1和δa2）不能任意取值。用下述两个条件确定参量α和β 此时前一式化为 此式中各δal可以独立取值，而此式等于零要求各δal的系数等于零，即 故而有 或 此式给出的分布即玻尔兹曼系统粒子的最概然分布，称为麦克斯韦-玻尔兹曼分布，简称玻尔兹曼分布。其中参量α、β也可由下式确定 玻尔兹曼分布给出处在能级εl的粒子数。能级εl有ωl个量子态，处在其中任何一个量子态的平均粒子数应该是相同的。因此处在能量为εs的量子态s上的平均粒子数为 此时约束条件也可表为 其中求和