基于脉冲微反装置的AuHZSM-5催化剂上正丁烷反应性能研究.pdfVIP

　第２８卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．６　 　２０１４年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０６０５４４０９ 基于脉冲微反装置的Ａｕ／ＨＺＳＭ５催化剂上 正丁烷反应性能研究 艾沙·努拉洪，莫文龙，马凤云 （新疆维吾尔自治区重点实验室 石油天然气精细化工实验室，新疆大学 化学化工学院，新疆 乌鲁木齐８３００４６） 摘要：以ＨＺＳＭ５沸石分子筛为载体，尿素为沉淀剂，采用常压沉积沉淀法和负压沉积沉淀法制备了系列Ａｕ／ ＨＺＳＭ５沸石催化剂并采用常规催化剂表征方法对其进行了表征．用脉冲微反装置评价了纯正丁烷（９９．９％）在氢 型和金改性的纳米ＨＺＳＭ５催化剂上的反应活性和烯烃选择性．结果表明，在５５０℃下，负压沉积沉淀法制备的 不同金负载量的纳米ＨＺＳＭ５催化剂上的转化率和烯烃选择性都远高于常压沉积沉淀法制备的催化剂．改性量为 ２．０％的Ａｕ／ＨＺＳＭ５Ａ（负压）催化剂正丁烷转化率达到了５８．０％、烯烃选择性为５７．２％．脱氢和脱甲基活化是正 丁烷的重要活化方式，也是影响其烯烃选择性的主要因素．金改性在提高正丁烷转化率的同时，也促进了正丁烷 的脱氢和脱甲基活化．纳米ＨＺＳＭ５因晶粒度小，孔道短和微孔扩散阻力低而有利于正丁烷转化．负压有利于清 除ＨＺＳＭ５内部的无定型杂质和脱气净化处理，有利于金的负载量和分散度． 关键词：沉积沉淀法；Ａｕ／ＨＺＳＭ５；催化剂；正丁烷 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　纳米金催化剂的应用范围广，包括催化 ＣＯ氧 负载金粒子，并与常压沉积沉淀法制备的催化剂进 化、臭氧分解、水气转移、ＮＯ还原、乙炔氢氯化、 行比较． ｘ ［１］ 一直以来，Ｐｄ、Ｐｔ等贵金属改性的催化剂对丁 醇类氧化、烃类氧化等 ．早期的负载型金催化剂 主要以氧化硅、氧化铝、氧化镁等氧化物为载体， 烷的转化利用是最有效的，Ｐｔ／ＺＳＭ５催化剂催化 ［１１］ 以ＨＡｕＣｌ和 ＡｕＣｌ为前驱体，采用浸渍法制 丁烷制异丁烯具有较高的产率 ，但用Ａｕ／ＨＺＳＭ ４ ３ － ［１３］ － ５催化剂催化丁烷转化的报道几乎没有，因此，我 备 ．文献［４５］以氧化铁、氧化镍、氧化钴为载 体采用共沉淀法制得了分散性好，平均粒径小于 们采用常压的尿素沉积沉淀法和负压尿素沉积沉 １０ｎｍ的金催化剂． 淀法制备了系列负载型金催化剂，并将其应用于正 采用浸渍法、共沉淀法可以使金负载在沸石分 丁烷催化脱氢及裂解等反应． 子筛上，但很难得到均匀分散、粒径较小的催化 １实验部分 － 剂，通常得到的金粒径都大于孔径．文献［６９］将 ＡｕＣｌ和脱水的沸石以机械混合的方式将金引入到 １．１催化剂制备 ３ 各种沸石上，包括 ＮａＹ、Ｎａ丝光沸石、ＮａＺＳＭ５ 以尿素为沉淀剂，采用常压沉积沉淀法和负 ＝ 和ＺＳＭ５．这些样品在适当的温度下真空处理可使 压沉积沉淀法（保持ｐＨ值 ７～８）制备了Ａｕ／ＨＺ －