碱土金属改性VK-γ-Al2O3催化剂环己烷氧化脱氢性能的研究.pdfVIP

　第２７卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．３　 　２０１３年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０３０２５６１０ 碱土金属改性Ｖ／ＫＡｌＯ 催化剂环己烷氧化 γ ２ ３ 脱氢性能的研究 １，２ １ １ １ 王海娜 ，郭志武 ，杨索和 ，靳海波 （１．北京石油化工学院化工系，北京 １０２６１７；２．北京化工大学，北京 １０００２９） 摘要：以 ＡｌＯ 为载体，采用浸渍法制备了以Ｖ和Ｋ为主活性组分、碱土元素为助剂的催化剂Ｍ３％Ｖ６％Ｋ／ γ ２ ３ ＝ γＡｌＯ（Ｍ Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ），考察了该催化剂在环己烷氧化脱氢制环己烯反应中的催化活性，并采用Ｘ射线衍 ２ ３ 射（ＸＲＤ）、Ｎ 吸附（ＢＥＴ）、氢程序升温还原（ＨＴＰＲ）、氨程序升温脱附（ＮＨＴＰＤ）和 Ｘ射线光电子能谱 ２ ２ ３ （ＸＰＳ）方法对催化剂进行了理化表征．ＨＴＰＲ和ＮＨＴＰＤ的表征结果显示碱土助剂的添加会影响催化剂的氧化 ２ ３ 还原能力和酸性；ＸＰＳ表征结果表明碱土金属的添加影响了催化剂上钒物种和氧物种的组成，其中添加助剂 Ｃａ 和Ｂａ后，催化剂上钒钾物种的相对浓度升高，且催化剂表面晶格氧物种的含量增加．活性评价结果表明经碱土 － 助剂Ｃａ和Ｂａ修饰后的３％Ｖ６％Ｋ／ＡｌＯ催化剂均具有较好的催化性能，在４２５℃反应时环己烯的选择性均 γ ２ ３ 达５６％以上；催化剂也表现出较好的催化稳定性和再生性能． 关键词：环己烷；环己烯；碱土金属；ＡｌＯ γ ２ ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３８ 文献标志码：Ａ 　　环己烯是一种合成环己醇、环己酮和己二酸的 反应温度，高温下容易发生碳链断裂或者深度脱氢 理想原料，在化纤工业中有很大的需求量．另外由 以致结焦，存在产物的选择性差，催化剂寿命短等 于环己烯具有活泼的双键和六元环结构特性，也广 缺点，而通过氧化脱氢可以降低反应温度，而且还 泛应用于医药、农药、染料、洗涤剂、饲料添加剂、 可以减少催化剂表面积碳而延长催化剂寿命，因此 ［１］ 聚酯和其它精细化学品的生产 ．目前，工业上生 成为一条制备环己烯可行的研究路线． 产环己烯主要通过以下几个途径［２］：（１）环己醇催 目前对于烷烃的氧化脱氢催化剂已有广泛研 化脱水；（２）卤代环己烷脱卤化氢；（３）苯选择加 究，最有前景的催化剂为复合金属氧化物催化 ［３］ 氢．前两条路线的原料成本相对较高，而且生产过 剂 ．催化剂的制备方法主要有浸渍法、原子层沉 ［４］ ［５］ 程中伴随强腐蚀性的无机酸，增加了设备成本和环 积法 、离子交换法等，载体有 ＭｇＯ、ＴｉＯ 、 ２ 境成本，不易满足大规模工业生产环己烯的需求．