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高中化学竞赛专题讲座原子结构.ppt
Li: I2/I1 = 14.02倍, 增大14倍,不易生成+2价离子, 所以Li+ 容易形成 Be:I2/I1 = 1.95倍,I3/I2 = 8.45倍,所以Be2+容易形成。 B:I3/I2 = 1.38倍,I4/I3 = 6.83倍,所以B(III)容易形成。 C:I4/I3 = 1.35倍,I5/I4 = 6.08倍,所以C(VI)容易形成。 N:I4/I3 = 1.26倍,I6/I5 = 5.67倍,所以N(V)容易形成。 三 电子亲合能 E(electron affinity) 1. 概念 1mol 某元素的基态气态原子,得到 1mol 电子,形成气态离子时所放出的能量,叫该元素的电子亲合能。同样有E1, E2, E3, E4, …等。例如: 同周期中,核电荷 Z 大,原子半径 r 小,核对电子引力大,结合电子后释放的能量大,则电离能 E 大。 左向右,电子亲合能 E 增大,其中氮原子 N 的(-58)是计算值, 但为何为负值? 因为 N 的电子结构为 [He] ,2p轨道半充满, 比较稳定,不易得电子,如果得到电子, 非但不释放能量,反而要吸收能量,所以E为负值。 F元素反常的原因:因为半径比较小,电子云密度大, 排斥外来电子, 不易与之结合, 所以E反而比较小。出于同种原因, O元素比同族的S元素和Se元素的电子亲合能小。 既然 F 的电子亲合能比 Cl 的电子亲合能小, 为何F2 反而比Cl2活泼呢?(容易得电子, 氧化能力强)。 说明: (1) 元素的第一电子亲合能是放热的,第二、第三电子亲合能是吸热的。 (2)第一电子亲合能最大的是Cl ,不是F 。第二周期元素的电子亲合能比第三周期的小,是由于第二周期原子半径小、轨道数目少、电子间排斥力大等因素(如N<P;O < S)。 (3)电子亲合能数值越大,该原子生成气态负离子的倾向性越大。同一周期,自左至右, 第一电子亲合能逐渐增大。 (4)元素具有较高的电离能,也倾向于具有较高的电子亲合能。 四 电负性的周期性(The Periodicity of the Electron Negativities) 鲍林首先在1932年提出了电负性的概念:把原子在分子中吸引电子的能力或本领叫做该元素的电负性。 (1) 第八个稀有气体: 稀有气体的原子序数通式: 2(12 + 22 + 22 + 32 + 32 + 42 + 42 +52 + ---) [118]5g186f147d108s28p6 (2)第四周期中的第八个过渡元素: [Ar]3d84s2 (3)常温下为液态的非金属元素:(Br) [Ar]3d104s24p5 (4)熔点最低的金属元素: Hg:[Xe] 4f145d106s2 (5)第六周期中的IVB 族元素: [Xe] 4f145d26s2 (6)4f层填入11个电子的元素: [Xe] 4f116s2 镧系元素Ho,钬(音火),填入f亚层。 (7)第八周期将包含多少种元素: 5g186f147d108s28p6 ,共50个 (8)原子核外出现第一个5g电子的元素的原子序数是多少:核外出现第一个5g电子的核外电子排布为[118] 5g18s2,其原子序数为121 (9)第114号元素属于第几周期?第几族? 核外电子排布为[Rn] 5f145d107s27p2,114号元素属于第七周期、IVA族。 [Rn] =86号 随核电荷数递增,电子每一次从填入ns能级开始到填满np能级,建立一个周期。 5-2 基态原子的电子组态 1) 电子填充是按近似能级图自能量低向能量高的轨道排布的,但书写电子结构式时, 要把同一主层(n相同)的轨道写在一起, 2) 原子实表示电子排布时, 内层已经达到稀有(惰性)气体原子的结构。 3) 特殊的电子结构要记忆。 氩的原子实 : Cr的电子结构式简写为: Cr的电子结构式: 实验还表明,当电中性原子失去电子形成正离子时,总是首先失去最外层电子,因此,副族元素基态正离子的电子组态不符合构造原理。 元素 电中性原子 正 离 子 最外层电子数 Fe 3d64s2 Fe2+ 3d6 (14e-) Fe3+ 3d5
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