07第七讲：技术创新的突破途径解析.pptVIP

新催化材料是创造发明新催化剂和新催化工艺的源泉 60年代分子筛裂化催化剂带来炼油工业的革命 20世纪70年代：具有择形催化性能的ZSM分子筛的发现，导致开发成功择形重整、 M－重整、柴油临氢降凝、润滑油催化脱蜡石油化工新工艺, 还对二甲苯异构化、乙烯与苯烷基化等催化剂带来跨越式的进步; 20世纪80年代：具有催化氧化反应特点的钛硅分子筛的发现，又导致了“原子经济”苯酚氧化制对苯二酚、环已酮氨氧化制环已酮肟等废物“ 零排放”工艺的出现 钛硅分子筛从酸性催化到催化氧化 1977年：新型催化材料J.J.伯顿 R.L.加坦 双金属催化剂 负载型双金属催化剂 石墨夹层化合物的催化性质 碳化物、氮化物、硼化物 钙钛矿型氧化物氧化还原催化剂 白钨矿结构氧化物 合成层状硅酸盐和硅酸铝 过渡金属的固体化，无机物载体上的络合催化剂 酶 整体式催化剂载体 1996年：催化新反应与新材料李新生 徐杰 林励吾 合成气经二甲醚制取低碳烯烃 甲烷和二氧化碳转化制合成气 甲烷芳烃化反应 甲烷部分氧化制取合成气 乙烷选择氧化制乙烯和含氧化合物 固体超强酸的催化反应、制备与表征 沸石分子筛新材料 不同组成的沸石材料 不同结构的沸石新材料与MCM－41 “ 瓶中造船”与沸石新材料 高比表面氮化物的合成、表征和物化特性 分子自组装与纳米材料 清洁燃料生产技术涉及的新催化材料 汽油的脱硫工艺 催化裂化汽油加氢脱硫 SCANfining, OCTGAIN, ISAL 催化蒸馏加氢脱硫 CD Hydro、CDHDS 吸附脱硫技术 IRVAD、S Zorb 生物脱硫 柴油的脱硫 常规加氢技术 深度加氢脱硫 中压的深度脱硫/芳烃饱和催化剂和工艺 最新技术 双贵金属分子筛担体的三效催化剂 生物催化脱硫 基因工程处理的高活性、高选择性氧化硫化物的酶、高脱硫率的生物反应器以及利用副产有机磺化物生产表面活性剂 加氢精制的新催化材料 非晶态合金 非晶态合金的特点： （1）“长程无序”和“短程有序”，由于没有三维空间原子，排列造成表面缺陷，可能形成高活性的催化中心； （2）几乎所有的金属和类金属都可以形成非晶态合金，其组成可以在较宽的范围内变化，为调变它们的催化活性提供了广阔的空间 急冷法非晶态镍合金，已用于己内酰胺后加氢、制药工业中 非晶态合金是具有工业开发前景的催化材料 （1）扩大应用（己二腈、山梨醇等的选择性加氢） （2）研究新类型的非晶态合金体系 （3）研究硫中毒机理，提高抗硫性 加氢精制的新催化材料 金属氮化物 催化性能特点：它们是由杂原子氮插入过渡金属的晶格，引起金属原子间距增大、晶格扩张，从而具有类贵金属的加氢性能;并且其加氢脱硫反应机理有别于目前使用的钼钴等硫化物,可以断裂C-S键而不需先饱和芳环,可以降低氢耗 开发代替Mo-Co,Mo-Ni硫化物的新加氢催化剂 制备方法工业化有何困难 是否耐硫中毒 生物催化脱硫的发展 ——历史经验 生物脱硫技术的开发： (1)选择菌种 (2)利用基因工程处理制得高效的酶 (3)开发成功高脱硫率的生物反应器 (4)有机磺化物来生产表面活性剂 成功的关键因素： (1)采用了多学科 (2)要有能力利用DNA重组技术 生物脱硫催化剂的发展 大力加强生物催化的研究，组织多学科大协作，克服酶制造成本高，稳定性差，与产物分离困难等不足； 扩大应用于汽油、催化裂化原料等脱硫。 新催化材料的科研方法沸石催化作用 形成对沸石催化特性的设想 50年代A型、X型分子筛中作为吸附剂使用 具有特殊的结构特征 晶内具有狭窄、均匀的空腔和通道 “择形催化”概念的设想 沸石催化特性的研究 正癸烷裂化 正已烷裂化 正、异丁醇脱水 异丁烯、丙烯催化加氢 新分子筛合成推动择型催化发展 1961年和1963年R.M.Barrer和G.T.Kerr报导了采用大的有机正离子作为模版合成分子筛的方法 Mobil公司1972年申请第一篇ZSM-5专利 新工艺研究 正异构C5、C6烷烃的裂化—柴油脱蜡 甲苯歧化和甲苯-甲醇反应的扩散/反应动力学—甲苯歧化工艺 催化重整工艺的变迁 连续再生移动床催化重整新反应器和工艺 流化催化裂化提升管反应器 Uop 固体酸烷基化工艺中试流程 催化剂结焦 结焦失活十分常见，也称“自中毒” 纯化反应物中的杂质无助减轻该类失活，但适当的选择催化剂和反应条件（临氢反应）可以减缓积炭生成 炭沉积物的化学性质可能变化很大，其生成量和结构取决于： 反应温度 反应物性质 如果催化剂是分子筛，其孔径的影响 两种常见积炭类型： 软炭（白炭）：nH/nC约为