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2. 分子的对称性与旋光性 * 有碍 * 有碍 * 有碍 * 有碍 * 有碍 高阶群:包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等. 共同特点: 多条高次(大于二次)旋转轴相交 8. Td 群 这样的分子很多,如CH4,P4,SO42-,PO43-等一些分子骨架是四面体的分子;另外,一些分子骨架为正四面体,所带的一些配体亦符合对称要求,如过渡金属羰基化合物Co4(CO)12,Ir4(CO)12.最高次轴4C3 T,Th点群例子较少,不讲。 C3:体对角线 共有4条C3 Z 共有3个I4(C2) σd : 相对两条棱的平面 共有6个σd P4分子 Y X CH4 P4 (白磷) 9. Oh 群 : 属于该群的分子,对称性与正八面体或立方体完全相同.最高次轴3C4 SF6 立方烷 C2:相对棱中点6C2; z y x I3 (含C3):体对角线 4I3(4C3); I4(其中含C2)与C4共线 3C4,3I4(3C2); i:正方体中心; σh σd z y x 正八面体与正方体的对称性完全相同. σh :坐标平面上的镜面 3σh; σd :每两条相对棱的镜面 6σd . 10. Ih :二十面体群。分子构型为正五角十二面体和正三角二十面体。在目前已知的分子中,对称性最高的就属于该群.最高次轴6C5 C60 十二面体: 12个正五边形; 20个顶点;30条棱. 二十面体: 12个顶点;20个正三角形; 30条棱. 对称元素系: 6C5;10C3;15C2;15σ;i 确定分子点群的流程简图 分子 只有In(n为4的倍数) 只有i 无垂直于Cn的C2副轴 有n条C2副轴垂直于主轴: 只有σ 无对称性 无Cn 1个主轴Cn 多个Cn 有σh 有σv 无σh,σv 有σh 无σh,有σd 无σh,无σd 例:PF5, IF5 , SF6 三角双锥 四方锥 八面体 D3h C4v Oh SO3, 氯苯,苯,萘,HCN CH4, CH3F, CH2F2, CH2FCl, CHFCl2 , CHFClBr D∞h C∞V 例:环丙烷 D3h D3d 椅式环己烷 1. 分子的对称性与偶极矩 偶极矩是表示分子中电荷分布情况的物理量。 分子由带正电的原子核和带负电的电子组成。 当分子中的正负电荷重心不重合时具有偶极矩 (方向:正电中心指向负电中心),这样的分子为极性分子。 4.4 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系 分子的偶极矩指其永久偶极矩。它属于分子的静态性质。对称操作的作用不会引起它的方向和大小的改变。 为此,在进行对称操作时,如果要保持分子偶极矩μ的大小和方向不变,除非让μ落在对称元素上,对于对称中心i,μ=0。 分子中存在一个Cn,μ应在Cn上; 分子中存在σ,μ落在σ上; 若既存在Cn,又存在σ,那么 μ只能在二者交点上,坐落在一点上的μ=0。 因此分子是否具有偶极矩的判据是分子中的对称元素 是否交于一点,交于一点的偶极矩为0,否则不为0。 由此推论:偶极矩不为0的分子所属的分子点群有Cn (包含C1)和Cnv(包括Cs和C∞ v). 化学式类似的化合物,由于构型不同,点群不同,偶极矩数值也不同,可以从偶极矩数据引出有关分子构型的信息。 分子的对称性 有/无偶极矩 CH4 CCl4 NH3 Td 无偶极矩 C3v 有偶极矩 有偶极矩 C2v 无偶极矩 C2h 旋光性: 光是电磁波,电磁波是横波,即振动方向与其传播方向垂直。通常的光波可以在垂直于传播方向的平面内的任何方向振动,这种光称为自然光,若光仅在一个方向振动,称为偏振光。偏振光的振动方向与传播方向构成的平面为振动面。某些物质分子可以使通过它的偏振光的振动面旋转一定角度,这种性质称为旋光性。 手性分子: 无 In(无i,σ,I4n) 旋光性的判据:凡是具有反轴In轴(i,σ,I4n)的分子一定没有旋光性,若分子不具有反轴(i,σ,I4n)的对称性, 则可能出现旋光性. 手性分子通常属于Cn 、Dn、T点群. 注意: 分子中有不对称C原子(C*)并非都有旋光性,没有不对称C原子的分子也并非都没有旋光性. 分子虽有C*, 但由于其内部作用而无旋光性的现象称内消旋. 例如(R,S)构型的2,3-二氯丁烷就是内消旋体(meso). 分子无C*却有旋光性的实例: 螺旋型分子都是手性分子,旋光方向与螺旋方向一致;有左手螺旋和右手螺旋两种。 对称性的自发破缺 上帝是一个弱左撇子
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