天然药物化学第八章甾体及其苷类要点.ppt

连接方式 （三）实例 diosgenin 2、结构 骨架类型 分类依据 四氢呋喃环 变形螺甾烷型 C25-CH3构型 a-CH3 异螺甾烷型 25R 开环 呋甾烷型 b-CH3 螺甾烷型 25S F 环 * * ? ? ? ? ? ?  1、萜源化合物（terpenoid） 结构多样，共同母核：环戊烷骈多氢菲 2、广泛分布于动、植物，生理活性重要 激素类药物，强心药物 第一节 概述 第八章 甾体及其苷类甾体 steroid 苷 glycoside 皂苷 saponin 羊毛甾醇 MVA →FPP + FPP → 反式角鲨烯 → 2, 3-环氧角鲨烯 → (C15) (C15) (squalene) (2, 3-oxidosqualene) 甾体 胆甾醇 (二氢胆固醇) 2、生源 3、结构与分类 依据：C17侧链的碳原子数，取代基团① C18 雌甾烷类 雌二醇 R = 雌酚酮 R = O 炔诺酮 ② C19 雄甾烷类 雄性酮 种类及来源：孕激素，糖皮质激素，肾上腺皮质激素，植物 黄体酮 氢化可的松 可的松 R = O R = 母核：孕甾烷 ③ C21甾类 C17侧链为两个碳的单元 甲型 ④ C23-C24强心苷类 C17-五或六元不饱和内酯环 植物强心成分 蟾酥强心成分 乙型 ⑤ C24胆酸类 C17-戊酸 ⑥ C27甾体皂苷及甾体生物碱 猪、熊、鹅胆汁 胆酸 C17-含氧（氮）螺环 C27 胆甾烷 ⑦ 胆甾烷 C17: 8-10 脂肪碳链 胆固醇 (胆结石) 昆虫蜕皮激素 C28 麦角甾烷 麦角甾醇 C29 谷甾烷 b-谷甾醇 小结： 10, 13-角甲基 → 区别于三萜 b-型 17-侧链 → 不同的甾体类型 取代基 A/B B/C C/D 顺/反 反 顺/反 立体化学 A/B cis 5b-H A/B trans 5a-H 2、分布：激素 萝摩科植物 第二节 甾体化合物 二、海洋甾体化合物 一、C21甾类 1、结构：C17-含氧两碳单元 孕甾烷 A/B 顺、反（多） B/C 反 特例：通光素（顺） C/D 顺、反 3、活性：抗炎、抗肿瘤、抗生育 青阳参苷: 抗惊厥、癫痫 种类及来源：孕激素，糖皮质激素，肾上腺皮质激素，植物 黄体酮 氢化可的松 可的松 R = O R = 母核：孕甾烷 ③ C21甾类 C17侧链为两个碳的单元 S-氟甲基 6a,9a-二氟-11b-羟基-16a-甲基-3-氧-17a-丙酰氧基雄甾(androstane)-1,4-二烯-17b-硫代羧酸-S-(氟甲基)酯 抗哮喘药 氟替卡松丙酸酯 (fluticasone) 第三节 强心苷类 cardiac glycoside 一、概述 结构: 强心苷元 + 糖 分布: 玄叁科、夹竹桃科 动物（无）  强心成份，蟾酥（酯类，非苷类） （一）强心苷元 二、结构分类 甲型 五元内酯环 乙型 六元内酯环 取代基 C10、C13： b-CH3 C17： b-五元或六元不饱和内酯环 C14： b-OH C10-b-CH3 → CHO、CH2OH、COOH  C13-b-CH3： 不变 C3-OH → b、成苷 A/B 顺(多) 毛地黄毒苷元 5b-H; 反(少) 乌沙苷元 5a-H B/C 反 C/D 顺 结构特点：立体化学 A/B B/C C/D 顺/反 反 顺/反 立体化学 A/B cis 5b-H A/B trans 5a-H Ⅰ型：强心苷元-O-(2, 6-去氧糖)x-(6-去氧糖)y-(a-羟基糖)z