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2009-2-27 一、杂化轨道与分子的空间构型 价层电子对互斥理论 确定电子对的空间构型: VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 * * 分子的空间构型 形形色色的分子 O2 HCl H2O CO2 C2H2 CH2O NH3 P4 CH4 CH3CH2OH CH3COOH C6H6 C8H8 CH3OH C60 C20 C40 C70 思考: 同为三原子分子,CO2 和 H2O 分子的空间结构却不同,什么原因? 同为四原子分子,CH2O与 NH3 分子的的空间结构也不同,什么原因? 探究与讨论: 1、写出H、C、N、O等原子的电子式: 可形成 共用电子对数 电子式 O N C H 原子 H · ·· O : · · C : · · 1 2 3 4 · N : · · 2、写出CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4等分子的电子式、结构式及分子的空间结构: CO2 结构式 中心原子 有无孤对电子 空间结构 电子式 分子 CH4 CH2O NH3 H2O O C O :: :: : : : : : : : H O H : : : : H N H : H : : : H C H : H H O=C=O H-O-H H-N-H - H H-C-H = O H-C-H - - H H 无 有 有 无 无 直线形 V 形 三角 锥 形 平面 三角形 正 四面体 : : H C H : O: : : 基本要点: ①.成键时能级相近的价电子轨道混合杂化,形成新的价电子轨道—杂化轨道。 ②.杂化前后轨道数目不变。 ③.杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。 1.sp3杂化 CH4的空间构型为正四面体 C:2s22p2 sp3 C:2s22p2 B: 2s22p1 2.sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 120° sp2 sp2杂化 B:2s22p1 的形成 3 BF Be:2s2 3.sp杂化 BeCl2的空间构型为直线形 Cl Cl Be 180° sp sp杂化 Be采用sp杂化生成BeCl2 Be:2s2 【例题选讲】 例1:根据乙烯、乙炔分子的结构,试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况。 乙烯中碳以sp2杂化,C=C中一个σ和一个π 乙炔中碳以sp杂化,C=C中一个σ和两个π 例2:试用杂化轨理论解释石墨、苯的结构 C C C C C C H H H H H H 石墨晶体 苯的结构 sp2杂化 sp2杂化 SP型的三种杂化 实 例 空间构型 杂化轨道间夹角 杂化轨道数 参与杂化的原子轨道 SP3 SP2 SP 杂化类型 1个S 1个P 1个S 3个P 1个S 2个P 2个SP 3个SP2 4个SP3 180° 120° 109.5° 直线形 正三角形 正四面体 BeCl2 C2H2 BF3 C2H4 CH4 CCl4 4.小结 为什么H2O分子是“V”型、键角是104.5°,而不是“直线型”或键角是“90°”? 共价分子的几何外形取决于分子价层电子对数目和类型。分子的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用,而趋向尽可能远离以减小斥力而采取对称的空间构型。 价层电子对互斥理论 二、确定分子空间构型的简易方法: 正四面体 平面三角形 直线型 A的价电子空间构型 sp3 sp2 sp 杂化类型 4 3 2 A的杂化轨道数 4 3 2 A的价电子对数 对于ABm型分子或离子,其中心原子A的杂化轨道数恰好与A的价电子对数相等。 对于 ABm型分子或离子,其中心原子A的价电子对数可依如下公式算得: 1、推断分子空间构型的具体步骤: 基本要点: 分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关。 价层电子对尽可能远离,以使斥力最小。 价层电子对=成键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) 2、ABm型分子的价电子对数n的确定 = 2 中心原子A的价电子数+配位原子B提供的价电子数×m (1)对于主族元素,中心原子价电子数=最外层电子数,配位原子中氢或卤素原子提供价电子数为1; (2)O、S作为配位原子时按不提供价电子计算,作中心原子时价电子数为6; (3)离子的价电子对数计算 NH4+ : SO42- : 如:PCl3 中 ; 4 2 3 1× 5 = + = n 4 2 1 4 1× 5 = - + = n 4 2 2 0 6 = + + = n n ③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。 例3:计
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