第10章 界面化学.pptVIP

第十章 界面化学 界面层的热力学 纯液体表面的热力学 亚稳态 （过冷、过热、过饱和） 溶液界面的热力学 附加压力 饱和蒸汽压 润湿作用 毛细管现象 * 纯液体表面的热力学 （1）弯曲液面的附加压力 Laplace方程 （球型弯曲液面） 附加压力? p 总是指向球面的球心（或曲面的曲心)。 （2）弯曲液面的饱和蒸气压 Kelvein方程 （“+”——球形液滴或毛细管中的凸液面；“-”——毛细管中的凹液面） * （3）液体对固体的润湿作用 沾附润湿 浸渍润湿 铺展润湿 固体 液体 ΔGa,w＝σ(s/l)－［σ(s/g)+σ(l/g)］ 固体 液体 ΔGd,w＝σ(s/l)－σ(s/g) 固体 液体 ΔGs,w＝［σ(s/l)+σ(l/g)］－σ(s/g) * （4）润湿角及毛细管现象 P ? (l/g) ? (s/l) ? (s/g) O ? N M O 习惯上 ? 90?—润湿； ? 90?—不润湿； ? =0?—完全润湿； ? =180?—完全不润湿； * h ? ? r R ?——液体表面张力； ?B——液体体积质量； g——重力加速度。 * 亚稳状态 蒸气的过饱和现象——定温下，当蒸气分压超过该温度下的饱 和蒸气压，而蒸气仍不凝结的现象。 液体的过热现象——定压下，当液体的温度高于该压力下的沸 点，而液体仍不沸腾的现象。 溶液的过饱和现象——定温、定压下，当溶液中溶质的浓度 已超过该温度、压力下的溶质的溶解 度，而溶质仍不析出的现象。 液体的过冷现象——定压下，当液体的温度已低于该压力下 液体的凝固点，而液体仍不凝固的现象。 * 溶液界面的热力学 （1）溶液的表面张力 溶液的表面张力与浓度的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ {?} {c} 水中加无机酸、碱、盐等。 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。 水中加入肥皂、合成洗涤剂等。 * （2）表面活性剂及其结构特征 把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。 表面活性剂定义： 一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。 油酸表面活性剂的结构特征 COO- CH3(CH2)7=CH(CH2)7 H+ 表面活性剂结构： * 表面过剩物质的量 吉布斯方程 * 界面层的动力学 固体表面上的吸附作用 多相催化反应动力学 物理吸附与化学吸附 物理吸附 化学吸附 吸附力 分子间力 化学键力 吸附分子力 多分子层或单分子层 单分子层 吸附温度 低 高 吸附热 小 大 吸附速率 快 慢 吸附选择性 无 有 * Langmur吸附定温式 (i)反应物由体相扩散到催化剂固体表面； (ii)反应物在催化剂表面上被吸附； (iii)反应物进行表面化学反应； (iv)产物从催化剂表面脱附； (v)产物扩散离开催化剂表面。 多相催化反应基本步骤： * 多相催化反应机理： （1）L-H机理： 假设表面反应是吸附在表面上的分子或原子之间进行的反应。例如，对表面双分子反应，机理为： (*——催化剂表面活性中心) * （2）R-E机理 假设表面反应在化学吸附的原子或分子与气相(或物理吸附)的分子间进行， 对双分子反应，机理为： 对单分子反应，机理为： *