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第 13 章p 区元素课后习题答案 第???? 一??? 组 10.1 ?下面给出第 2?? 第 3 周期元素的第一电离能数据(单位 kJ mol-1)??? 试说明 B?? Al 的数值为什么低于左右元素 ?  解答 同周期内，自左至右第一电离能 I1 总的变化趋势是逐渐增大的?? 但中间有明显 的跳跃性变化??? 也就是说，由于自左至右核电荷依次增加?? 半径依次减小I1 值 必然依次增大???????????? 但由于外围电子构型对电离能影响较大。因此就出现和外围电子 构型相应的跳跃式变化?????? 因 ns2??????????????????????? ns2np3??????????????????????????????? ns2np6 属全满或半满状态 比较稳定。故此时的第一电离能就较大，如失去一个电子后成半满，全满或全空的稳定状态，则 I1 值就较小 ?物??????????? 4.????? 。参看图 1.18 10.2 ?回答下列用途所依据的性质??? 可能情况下并写出相关的反应式 1? 某些型号的分子筛用于干燥气体中的微量水 2? 担载在硅胶上的 MnO 用于除去氮气和稀有气体中的微量氧 3? 甘油用于强碱滴定 H3BO3 4? 硫酸铝做为絮凝剂净化水 5? 硼砂用做定标准酸溶液的基准物 6? 硼钢用做核反应堆的控制棒 7? BF3 和 AlCl3 用做有机反应的催化剂(参考第 5 章课文) 解答 ?? 1? 基于分子筛的性质和选择性。分子筛是具有分子那般大小孔经（微孔）的一类结晶铝硅酸盐。当分子筛（例如 4A 或 5A）的微孔使水分子能穿过时，??????? 就对水分子产生了极强的亲合力（收附力）且吸水容量大。 2? MnO高度分散在硅胶上，能与杂质O2 在室温或接近室温的条件下迅速反应： 6MnO+O2===2Mn3O4 而这一反应一般是在高温下才能进行的。担载MnO也可再生使用。 3? H3BO3 的酸性极弱，不能直接用NaOH滴定。甘油与之反应生成稳定配合物而使其显强酸性?? 从而使滴定法可用于测定硼的含量。 4? 硫酸铝在水中易水解生成胶状 Al(OH)3 沉淀，可吸附水中杂质。 5? 硼砂易制得纯品，稳定，易溶于水并水解使溶液显强碱性，可配得极准确的浓度， 因而可作基准物。例如 Na2B4O7.10H2O+2HCl===4H3BO3+2NaCl+5H2O 6? 基于硼吸收中子的能力。 7? 见节5.2.3。因为B和Al在其三卤化合物中价层未满足8电子结构，是缺电子化合物。因而是路易斯酸，在有机反应中它们能拉开键合于碳原子上的路易斯碱产生正碳离子。 ?R3C-X+BF3===R3C++[XBF3]- ??? R3C-X+AlCl3===R3C++[XAlCl3]- 置换出来的正碳离子非常活泼，与另一有机反应物反应得目标产物。 8? l2O3 是 Al(OH)3 在特定条件(低温快速)下加热而得，比表面高而有活性，因而具有催化??????????????????? 性能。 10.3 ?解释 1? 六方晶体氮化硼与石墨在结构上的异同 ????? 2? 硼酸在水中是一元弱酸 3? 水溶液中Na2S和铝盐相互作用生成Al(OH)3而不是 Al2S3 4? Tl(Ⅲ)卤化物TIX3中的X只能是F或Cl或 Br(组成为 TlI3 的化合物是 TI+阳离子 与 I 3? 阴离子的化合物。 5? BF3 是个路易斯酸，而AlF3对简单给予体分子几乎不显路易斯酸。 6? 等电子物种BH4，CH4和NH＋4中H原子的酸碱性。 7?? BCl3，AlCl3 和GaCl3对O原子或S原子给予体路易斯碱显示相反的路易斯酸性强弱顺序 解答： 1? 参见节 13.1 2? 参见节 13.3.2 3 参见 P182 节 8.3.2? Al2S3 是弱酸弱碱盐，在水中完全水解 Al2S3(s)+6H2O(l)===2Al(OH)3(s)+3H2S(g) 因而在水中Na2S和铝盐不能作用生成 Al2S3。若要制得，则可用下法： ?  4?? Tl(Ⅲ)由于 6s 惰性电子对效应 ?高价具强氧化性 ?而 X-按 F-???????? I-的还原性增加 因而Tl(Ⅲ)与 I-会发生氧化还原反应生成低价 TlI(或 TlI3) ?而得不到高价 TlI3 从下面的标准电极电势可说明 TI3+ +2e- ? Tl+??????????????????????????????????? E ?=+1.252 I3+2e- ?? 3I-????????????????????????????????????? E ?=+0.536 5?? BF3 是路易斯酸的原因??? 题 12.1(7)已有说明? AlCl3 也