第六章纤维的热学性质.pptVIP

三、燃烧性的测量与表征 1、燃烧性测量 各国对纤维燃烧性测量有很多标准，各种方法间难以比较。根据燃烧性特征可分： （1）着火性（闪点、自燃点、LOI等）； 在规定的条件下，加热试样到某温度时，试样的蒸汽和周围空气的混合气，与火焰接触发生闪燃时试样的最低温度，称为闪点。 （2）燃烧速度（火焰扩展速度、炭化长度和面积、熔融热等）； （3）延燃性（持续燃烧时间、残焰、残烬时间）； （4）发热量（燃烧热、温度等）； 在25℃,101 kPa时，1 mol 物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量， 即燃烧热。 （5）发烟性（发烟量、发烟速度）； （6）毒性（气体成分、动物实验）。 纺织测量方法为：垂直、水平和45°倾斜放置燃烧试验法。 * （3）重量转移率MTR：火焰不动改变试样喂入速度来测量单位时间内燃烧烧尽的试样质量。MTR和OI成直线关系。 （4）氧指数 (OI)：氧气的体积百分比。 （5）氧灵敏度Δ(MTR)/Δ(OI):燃烧过程燃烧速度随氧指数的变化关系，其中 (OI)0表示，燃烧速度减小到0时的氧指数。 OI O MTR/gs-1 (OI)0 2、燃烧性表征指标 （1）燃烧时间θ：纤维材料进入燃烧室，温度变化到一定程度时，产生火焰，燃烧室温度突变，并持续燃烧。温度-时间曲线出现两个变化点（起燃、终燃），其时间间隔为燃烧时间。 （2）火焰扩散速度v：直接测量单位时间火焰移动的距离。 * 四、影响纤维燃烧性能的因素与阻燃 1、影响纤维燃烧性的因素：纤维的化学组成、分子结构、炭化倾向、纤维集合体结构与特征，以及环境条件。 （1）化学组成：涉及H、N及阻燃元素（氯Cl、溴Hr、氟F、磷P、硫S、锑Te）含量，含H量是影响燃烧性的重要因素，H↑，LOI↓。如丙纶和碳纤维氢含量分别约14.3%，2.18%，相应的LOI分别为18.6%，37%。H含量和气相燃烧中高能的H自由基及OH自由基浓度有关。含N纤维可燃性一般低于纤维素纤维，N含量高，LOI高。如羊毛和蚕丝，但是含N量不是决定燃烧的唯一因素，如腈纶N含量22%，LOI仅18%。 （2）纤维结构：涉及大分子结构及其聚集态，如大分子刚性链、规整、排列有序、结晶度高，则热稳定好，热裂解反应速度慢，可燃性低。可引入共轭双键、芳环、芳杂环等。如芳香族聚酰胺、芳香族聚酯等都是裂解温度高的难燃纤维。此外成型前加入热稳定剂，如Nomex纤维（间位芳纶，芳纶1313），加入0.5%-1%碳酸镍。代表性阻燃纤维：阻燃棉、毛；间位芳纶、对位芳纶（Kevlar，芳纶1414）；玻璃、陶瓷纤维等。 （3）炭化倾向：固体炭化残渣多，高温裂解可燃性气体越少，阻燃好。通常，不含阻燃元素时，H含量低、芳环含量高，炭化高。 * （4）织物结构和质量：纱捻度↑、织物结构紧密、透气性↓，不易与空气接触，燃烧性↓；同种组织织物，单位面积质量↑，燃烧性↓，质量大需周围氧气量大，而织物周边单位时间供氧能力变化不大，故燃烧性↓。 （5）环境因素：实验发现，压强增加，燃烧性提高；湿度↑，燃烧速度↓，尤其亲水性纤维（汽化吸热），但是粘胶相反。 2、纤维阻燃机理与方法 阻燃就是设法阻碍纤维的热分解、抑制可燃性气体生成和稀释可燃性气体，改变热分解反应机理（化学机理），阻断热反馈回路，以及隔离空气和热环境，来达到消除或减轻燃烧三要素（可燃物质、温度和氧气）的影响。通常纤维阻燃的机理有： （1）覆盖层理论：纤维表面覆盖，隔绝空气进入和可燃气体扩散； （2）不燃性气体理论：利用阻燃机制，受热分解不燃性气体稀释可燃性气体浓度或捕获活性游离基； （3）吸热理论：阻燃物高温相变而大量吸热，降低温度； （4）催化脱水理论：阻燃剂高温产生脱水剂，使纤维脱水炭化，改变热分解模式，减少可燃气体的产生。 实际应用中，常使用难燃纤维及阻燃涂层的方法。 * 第四节 纤维的热分析技术 一、热分析技术概述 所谓热分析技术是指在受控程序温度条件下，连续测量物质的某种物理性质随温度而变化的函数关系的一组技术。 1、与质量有关： 热重法(TG)：测量质量随温度变化的技术； 逸出气体检测(EGA)：测量逸出气体性质及数量随温度变化的技术； 射气热分析(ETA)：测量放射性气体随温度变化的技术； 热颗粒分析(TA)：测量释放微粒随温度变化的技术； 2、与温度有关： 差热分析(DTA)：测量物质与参比物的温差随温度变化的技术； 3、与热量(焓)有关： 差示扫描量热法(DSC)：测量物质与参比物间保证温差为0时，功率差随温度变化的技术； * 4、与尺寸有关： 热膨胀法：测量物质尺寸随温度变化的技术； 5、与力学性质有关： 热机械分析法(TMA)：静载荷下，测量物质形变与温度变化的技术； 动态热机械分析法(DMA)：一定频率交变载荷下，动态弹性模