4.3二组分气-液平衡体系解读.pptVIP

一、理想的完全互溶体系 一、完全互溶理想液态混合物的P-X图 (一）液相线的绘制 设液体A和液体B组成理想液态混合物。根据拉乌尔定律 PA=P*AxA PB=P*BxB 溶液上方蒸气压为二组分分压之和 P=PA+PB=P*AxA+P*BxB=P*A(1-xB )+P*BxB P=P*A+(P*B-P*A)xB 从以上三式可以看出，PA、PB和P都与溶液的组成成线性关系。如果将压力对组成作图，便可分别得三条液相直线。(见下图) 物系点－－表示体系的温度、压力及总组成在相图中的状态点称为物系点。 相点－－表示某个相状态(如相态,组成,T,P等)的点称为相点。 结线— —两相点的连接线。 (四) 杠杆规则 对于A组分，存在气液两相中，所以A的总物质的量等于分配在气液两相中的物质的量的之和，即 n总xA= n液x1+n气x2 , 因为 n总= n液+n气 所以 (n液+n气)xA= n液x1+n气x2 n液(xA-x1)= n气(x2-xA) 图中可知 (xA-x1)=OM； (x2-xA)=ON， 所以 n液OM= n气ON 相图的组成若用质量分数表示时，杠杆规则同样成立，但式中气液两相的物质应改为质量, 即 m液OM= m气ON 三、完全互溶非理想液态混合物 大多数的真实溶液都是非理想溶液,它们与拉乌尔定律存在各种偏差,如果溶液的总蒸气压的实测值比用拉乌尔定律计算得理论值大,谓之产生正偏差,反之,则产生负偏差. 真实溶液产生偏差的原因,因具体情况而各有不同,一般有以下几种解释. （3）如果二组分混合后A-B分子间能形成结合较弱的化合物或者氢键，这就会A分子个数减少，从而蒸气压减小，产生负偏差。 P-x图与T-x图比较 ： 通常蒸馏或精馏都是在恒压下进行的，所以讨论双液系的沸点和组成关系图（即T-x图）更有实用意义。T-x图的形状与P-x图相比恰似“倒转”的图形。P-x图上液相线在上，气相线在下，而相应的T-x图上气相线在上而液相线在下。 根据上面讨论，对于完全互溶的二组分液- 液体系，把气相不断地部分冷凝，再将液相不 断地部分气化，就能在气相中浓集易挥发组 分，在液相中浓集难挥发组分。这样进行一连 串的部分气化和冷凝，可将混合液A、B完全 分离，这就是精馏原理。 用市售的60度(体积含量)白酒，经多次蒸馏后，能得到无水乙醇吗？ 已知pθ下，乙醇水溶液的最低恒沸点为78.13℃，乙醇质量百分含量为95.57%, 现用10%的乙醇水溶液进行精馏，能够得到( ) A. 纯水和纯乙醇 B. 纯水和恒沸混合物 C. 纯乙醇和恒沸混合物 D. 恒沸混合物和浓度略小于99.5%的乙醇 2 .恒沸物的沸点和组成随外压改变--恒沸物不是化合物,而是混合物 当外压P不恒定,则 f = 1 f 不为零,则恒沸点可随外压改变而移动,这表明恒沸物的沸点和组成可随外压改变而改变,所以恒沸物不是化合物而是混合物. T一定 T一定 T一定 T一定 T一定 P一定 P一定 P一定 P一定 P一定 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 x2 x2 x2 x2 x2 x2 x2 x2 x2 P P P P P T T T T T x2 理想溶液与实际溶液的P-x和T-x相图比较： 对于较大偏差双液系，柯诺瓦诺夫第一定律不再适用。 怎样判断一个溶液是否为理想液态混合物？ 四、蒸馏与精馏 (一)、简单蒸馏的原理 1、组成为x1的完全互溶二组分 双液系，T1开始沸腾，气相 组成为y1(含沸点低的成分较多) 2、沸点升高T2，液相组成沿OA变化 气相组成相应变化。 3、冷凝气相，则含易挥发组分B较 原始溶液多。而在蒸馏瓶中所剩的溶液含不易挥发的组分A较 原始溶液多。 结论：简单蒸馏只能粗略地把多组分体系相对分离，但不能分离 得很好。 蒸馏装置 精馏：实现A、B的完全分离，通过精馏塔实现。分离效果与精馏时的外压和精馏塔的塔板数有关。精馏、分馏原理如下图所示： B y8 A xB t x y4 y7 y6 y1 y2 y3 y5 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x0 y0 (二)、精馏的原理 从图可看出