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化学热力学基础 热力学——研究自然界各种形式能量之间相互转化的规律，以及能量转化对物质的影响的科学。 1. 掌握热力学的基本概念 2.了解热力学能,焓,熵,自由能的意义 3.掌握化学反应热的有关计算(重点) 4. 熟练掌握 Gibbs-Helmholtz 方程及 其应用(重点) 1. 研究大量质点的集合体的宏观性质 所得结论具有统计意义。 2. 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 3. 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 研究内容包括两个方面 热力学第一定律为基础，研究化学变化中的能量转换问题，计算化学变化中的热效应——热化学。 以热力学第二定律为基础，研究一定条件下化学反应进行的方向和限度。 体积功的计算 热力学第一定律的特殊形式 孤立体系的过程：孤立体系 Q=0，W=0，所以ΔU=0。 即隔离系统的热力学能是守恒的 。 解:体系:Q=100KJ,W=-50KJ U(体)=Q+W=100-50=50KJ 环境:Q=-100KJ, W=50KJ U(环境)=Q+W=-100+50=-50KJ 环境与体系的内能变化数值相等,符号相反 解: n = 460/46=10 mol Q = – 43.5?10= –435kJ W= – pΔV = –p(Vl –Vg) ?pVg= nRT = 10 ?8.31 ?351=29168J=29.2kJ ΔU = Q +W = –435+ 29.2 = – 405.8kJ aA + bB = gG + dD 可写为：0 = -aA - bB + gG + dD 0 = ∑vBB 二、化学反应热 化学反应在只做体积功不做有用功,反应前后温度相同的条件下,所吸收或放出的热量。 反应热一般是指反应进度ξ= 1 mol 时的热。 1.定容热效应(Qv) 2.定压热效应(Qp) 3. Qv 与 Qp的关系 2.定压热效应(Qp) 在定压过程中，体系对外作功： W = - PΔV = - p（V2 –V1） 则，ΔU = QP + W = QP – p（V2 –V1） U2 – U1 = QP – p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1） 表示在298K、标准状态下，反应 进度为1 mol 时反应吸热178.3kJ。 气体：pθ 下纯物质的理想气体状态 液体：pθ 下纯液体状态 固体：pθ 下的纯固体 溶液：pθ下活度为1 的组分 （近似用浓度为1mol . L-1 或1mol . kg-1 ） ex5：1mol Fe 与稀 HCl分别在密闭容器和开口容器中反应，哪一个放热多？ 例： Ag2O(s)+2HCl(g)=2AgCl(s)+H2O(l) ΔrHmθ(1)= –324.6 kJ·mol-1 2Ag(s)+1/2O2(g)=Ag2O(s) ΔrHmθ(2)= –30.54 kJ·mol-1 1/2H2(g)+1/2Cl2(g)=HCl(g) ΔrHmθ(3)= –92.0 kJ·mol-1 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔrHmθ(4)= –285.9 kJ·mol-1 求：Ag(s)+1/2Cl2(g)=AgCl(s) ΔrHmθ(5)=？ 稳定单质: 标态及指定温度下稳定存在的 单质。 稳定态单质 H2(g), Hg(l), Na(s) H2(l), Hg(g), Na(g) C (石墨） C (金刚石） 白磷 红磷 ?六、标准摩尔燃烧焓* 1.定义： 物质完全燃烧生成相同温度下的指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质的标准摩尔燃烧焓