3基本概念——微观态与宏观态教程.ppt

上一堂回顾 了解热平衡定律，温度定义 掌握热力学第一定律 引 言 8.1 基本概念和基本假设 这是20世纪三大基本理论问题之一，可以从不同层次进行讨论，从统计物理讨论物质的客观性质，主要在分子、原子层次。 对于具体的宏观物体或研究对象，如何理解与处理微观结构本身就比较麻烦，比如从量度上看多小的粒子才算是微观粒子？ 比如：?m、nm、1? 没有一个比较容易操作的判据。 在粒子从宏观到微观的过渡中，如果能够忽略量子效应，h→0，则可称作宏观，如果不能忽略则认为是微观。 例1、例2 自旋系统的量子数只能取有限个数值，因而微观态总数有限 除自旋系统外，一般系统的量子数可取无穷多个值，没有上限，微观态总数也为无限，这样的系统称为正常系统。 体系的微观状态是指体系在某一瞬间的状态 在经典力学中体系的微观状态用相空间来描述； 在量子力学中体系的微观状态用波函数?来描述。 系统多达1023个粒子，不可能逐一描述。 平衡系统只需利用少数几个宏观可测参量( T、P、V、U 等)就可描述其宏观性质 。这样确定的状态称为体系的宏观态 小结 从统计物理讨论物质的客观性质，主要在分子、原子层次. 如果能够忽略量子效应，则可称作宏观，如果不能忽略则认为是微观。 ▲ 相空间（τ空间） N个粒子有N个子相空间，由N个子相空间构成 的空间称为相空间（τ空间），有2Nf 维。 粒子的各种运动是量子化的，运动状态由波函数 描述，体系的微观状态由体系的波函数描述，即，一种微观状态对应一套量子态。 3.粒子微观状态的量子力学描述 以各量子数(n, l, m)为坐标构成量子数空间，每个状态可表示为该空间中的一个点——单粒子状态空间 对独立粒子体系，系统的状态 (1)可用各单粒子状态数的集合表示 (2)系统能量表现为各单粒子能量之和 系统的微观态 8.1 五、宏观态 例题的简单模型中，每个具有确定能量的状态就是系统的宏观态。 宏观态可根据宏观可测的力学量区分，而不必深究其量子数的组合形式。 简并度通常与宏观态的各宏观参量有关——简并函数 对自由度（所有粒子自由度之和）为f的正常系统，设系统能量在E到E+dE之间的微观态数目为?(E)dE, 则 ?(E)随E的增大迅速增大 例2 通常一个宏观态可以包含许多微观态——宏观态的简并度? ?(E)——能量态密度，能量在E附近的单位能量上的状态数 一、物质的微观结构 二、统计系统的分类 定域粒子 非定域粒子 (近)独立粒子 非独立粒子 ▲自由度：确定体系中粒子位置的独立参量 ▲广义坐标：描述体系空间状态的坐标参数qk ▲广义速度： ▲广义动量： 三、几个惯用术语 微电子与固体电子学院 张继华 基本概念—— 微观态与宏观态 系统内能的增加等于系统在过程中吸收的热量和外界对系统外的功之和 微分形式： 3. 掌握热力学第二定律 对孤立系统或任意系统的绝热过程，dQ=0 ? ?S?0 ——熵增加原理 4. 掌握热力学基本方程 热力学第二定律的普遍表述确定孤立系统中过程方向。 对于其它过程呢？ 需要引入新的态函数 1.4 热力学函数及其应用 将功、热量的计算和过程方向的判断归结为态函数的差，摆脱过程细节 根据热力学基本规律， 利用数学方法（多元函数微积分）求得热力学量之间关系， 及各种过程的规律。 自变量 状态参量(P,S,V,T ) 函数 热力学函数（态函数）(T,U,S,F,H,G, ) 热容量 系统在某一过程的热容量 不同的系统在同样的过程有不同的热容量； 同一系统在不同的过程有不同的热容量。 摩尔热容量： n摩尔的系统的热容量： 定容热容量 一、焓 一、焓 热力学基本微分方程 (简单系统) 可逆 H，焓，状态量, J 意义： 1. 等压过程，dP=0 (dH)P=(TdS)P=(dQ)P ——可逆等压过程中，系统吸收的热量等于焓的增量。 热量 焓 一、焓 意义： 2. 等压过程中H 与 等容过程中U 相似 3. 相变过程 等温等压 H方便 U不便（体积变化） 4. 一般过程 非体积功 绝热等压过程： 系统向H减小的方向变化——判断过程方向及是否平衡。 等压过程！ 二、自由能 等温过程， T为状态变量 TdS?dU+dW F, 自由能， 广延量，能量 意义：dF≤-SdT-dW 等温过程 dF≤-dW 可逆过程对外做功最大——最大功定理 二、自由能 3. 等温过程，F=U-TS, S↗, F↘. F代表系统能够对外做功的能量。 U=F+TS