3氧化还原反应-3教程.ppt

　　 在没有电流通过的情况下，正、负两极的电极 电势之差称之为原电池的电动势。 例题 判断 298.15 K 时,氧化还原反应: 在下列条件下进行的方向。 解： 例题 试估计 298.15 K 时反应： 进行的程度。 解：反应的标准电动势为： 例题 在298.15K 时，将银丝插入AgNO3 溶液中， 铂片插入FeSO4和 Fe2(SO4)3 混合溶液中组成原电 池。试分别计算出下列两种情况下原电池的电动 势，并写出原电池符号、电极反应和电池反应。 解： 原电池符号为： (2) 电对 和 的电极电势分 别为： 原电池电动势为： 由于 ，故电对 为正极， 为负极。 ==== 原电池符号为： 电极反应和电池反应分别为： 正极反应： 负极反应： 电池反应： * 电极电势的产生 溶解 沉积 将金属M插入其Mn+盐溶液中，可能发生： M(s) Mn+(aq) + ne- （e-留在M表面） Mn+(aq) + ne- M(s) M活泼性↑，Mn+(aq)浓度小，溶解占优。 M活泼性↓，Mn+(aq)浓度大，沉积占优。 金属晶体 金属正离子 金属原子 自由电子 平衡时，对于Zn-Zn2+ 电极，电子留在锌片 上，Zn2+进入溶液。 在Zn和Zn2+溶液的界 面上，形成双电层(a)。 铜电极的双电层(b)与 锌电极相反。 电极电势： 金属和其盐溶液 界面上的电势差。 在铜-锌原电池中，由于Zn电极和Cu电极的 电极电势不同，因此产生了电流。 平衡时，对于Zn-Zn2+ 电极，电子留在锌片 上，Zn2+进入溶液。 在Zn和Zn2+溶液的界 面上，形成双电层(a)。 铜电极的双电层(b)与 锌电极相反。 电极电势符号：E 记为：E(氧化态/还原态) 如: E(Zn2+/Zn), E(O2/OH-), E(MnO4-/Mn2+)等。 电极电势 影响电极电势的因素: 电极的本性、温度、离子浓度等。 电极电势： 金属和其盐溶液界面上的电势差。 电对的电极电势越大，其氧化态越易得 电子，氧化性越强；电对的电极电势越 小，其还原态越易失电子，还原性越强。 金属越活泼(易失电子),E值越低(负)； 金属越不活泼(易得电子),E值越高(正) 如: E(Zn2+/Zn)= -0.7618V E(Cu2+/Cu)= 0.3419V 电极电势的意义 原电池的电动势 电极电势的数值 标准电极电势E? IUPAC建议采用标准氢电极作为标准电极 电极电势的数值 标准电极电势E? 在b(H+)=1.0mol·kg-1 p(H2)=100.00kPa条件下， 以此电极为参比，可测得其他标准电极的E?。 IUPAC建议采用标准氢电极作为标准电极 E?(H+/H2) = 0.0000V 标准氢电极的标准电极电势： ＊ 方法： 在25℃下，标准氢电极 待测标准电极, 测定原电池的电动势。 ==== - E- E+ = 以E y y y 计算 E?(Zn2+/Zn) = 0.0000 – 0.7618 = -0.7618(V) 电极电势的数值 Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 当KCl溶液为饱和溶液时， E? =0.2415V。 由甘汞 (Hg2Cl2)、Hg、饱和KCl溶液组成 ? Hg2Cl2 + e- Hg (l) + Cl- 饱和甘汞电极： ＊ 测出各电对的标准电极电势,成标准电极电势表： 电 对 电 极 反 应 标准电极电势 K+/K K++e- K -2.9310 Zn2+/Zn Zn2++2e- Zn -0.7618 H+/H 2H++2e- H2 0.0000 Cu2+/Cu Cu2++2e- Cu +0.3419 F2/F F2+2e- 2F- +2