1第一章 量子化学基础.pptVIP

定态 Schrodinger 方程 本征方程，本征函数，本征值？ 设想沿x方向运动的具有一定能量E和动量p的自由粒子运动，相当于一个平面单色波，其波函数为 令T代表动能，T=px2/2m, 代入上式得 这是一维自由粒子满足的方程，自由粒子是有一定的动能T而位能V=0的粒子。 Schrodinger方程的说明 对非自由粒子,将T=E-V 代入上式得 三维空间得 任何定态波函数都必须满足此基本方程，方程中的位能是坐标的函数，其形式视具体情况而定。 3.4假设IV——态叠加原理 若?1,?2, … ?n为某一微观体系可能的状态，由它们线性组合所得? 的也是该体系可能存在的状态，即 式中c1,c2, … cn为线性组合常数，?状态中各个?i出现的几率为|ci|2 。 显然，体系在状态 时，平均值 是 的权重平均值。 由非本征态力学量的平均值公式可得 在点（x,y,z）附近的微体积元内，电子密度为： 波的强度 ????2 电子密度与实物波的强度成正比，即： ?????2 几率密度与实物波的强度成正比 以多晶粉末电子衍射花纹图案为例说明： 微体积内发现电子的几率为： 机械波是介质质点的振动，电磁波是电场和磁场在空间传播的波，而实物微粒的波没有这种直接的物理意义。实物微粒波的强度反映粒子出现几率的大小，故称几率波。但是有一点和