第七章天大物理化学电化学总结祥解.ppt

电化学的研究对象 研究电能和化学能相互转化规律的科学 三部分： 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12） 电池反应的写法 电极的种类 电极电势和液体接界电势 1. 原电池的电动势 2.标准氢电极(SHE) 标准电极电势表（p29） （1）电极符号：“离子︱中性态“ （2）电极反应：氧化态＋ze-→还原态 （3）电极电势的数值： 在氢电极之前E＜0，ΔG＞0，电池反应逆向进行； 在氢电极之后E＞0，ΔG＜0，电池反应正向进行。 3.电极电势与标准电极电势 电极电势的Nernst方程 O R O R a a zF RT E E n n q ln － ＝ 还原电极电势的高低，为该电极氧化态物质获得电子被还原成还原态物质这一反应趋向大小的量度。 由任意两个电极构成的电池，其电动势 E=E右 - E左 E为正值，表示电池反应能自发进行。 例题：p31 3.电极电势与标准电极电势 4.电极反应电势与电池反应电势的关系 5 液体接界电势及其消除 液体接界电势为两种不同溶液的界面上存在的电势差。它是由溶液中离子扩散速度不同引起的。 减小办法：加盐桥（盐桥液中电解质的阴、阳离子迁移数应接近）。 6 原电池电动势的计算 一般步骤： 　1、先写出电池，阳左阴右。 　２、写出电极、电池反应（注意标明状态）。 　３、求　E。 　４、若求出Ｅ＜０，说明电池的阳、阴涉及反了，改正后就行了。 P30 例7.7.1 将某金属或吸附了某种气体的惰性金属置于含有该元素离子的溶液中构成的。包括金属电极、氢电极、氧电极和卤素电极。 1. 第一类电极 (2)氢电极/氧电极 结构： 将镀有铂黑的铂片浸入含有H+或OH-的溶液中，并不断通H2(g)/O(g)就构成了酸性或碱性氢电极。 (1)金属电极和卤素电极 Zn2+|Zn: Zn2++2e-?Zn Cl- | Cl2|Pt: Cl2(g)+2e-?2Cl- 包括金属-难溶盐电极和金属-难溶氧化物电极。 (1)金属-难溶盐电极：在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的易溶盐溶液中而构成的。 最常用的有银-氯化银电极和甘汞电极。 2. 第二类电极 * * 第七章 电化学 总结 Electrochemistry （1）电解质溶液 电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 导电 导电机理 电极反应 --- 法拉第定律 (§7.1） 离子定向迁移 --- 离子迁移数 (§7.2) (摩尔) 电导(率): 描述导电能力的物理量 (§7.3) （主线） 离子平均活度系数 电解质溶液活度 导电及其它性质(§7.4) 电解质溶液 电解质溶液?溶质溶解于溶剂后完全或部分电离为离子的溶液，相应溶质称为电解质 弱电解质 强电解质 电解质溶液的导电机理 发生氧化还原反应 带电离子作定向移动 电极反应:电极上进行得失电子的反应 阳极: 发生氧化反应的电极 阴极: 发生还原反应的电极 电池反应: 两个电极反应的总和 电解质溶液的导电机理 正极：电势高 负极：电势低 电解池 阳极 负极 阴极 正极 原电池 阴极 负极 阳极 正极 注 法拉第定律 描述：通过电极的电量与发生电极反应的 物质的量之间的关系 Q --通过电极的电量 z -- 电极反应的电荷数（即转移电子数），取正值。 ξ--电极反应的反应进度 F -- 法拉第常数; F = Le = 96485.309 C/mol 电解过程 法拉第定律 同时适用于 原电池放电过程 离子迁移数的定义 定义：某离子运载的电流与通过溶液的总电流之比为该离子的迁移数 离子迁移数的测定方法 （1）希托夫(Hittorf)法 n电解后=n电解前+-n反应+-n迁移 t+=Vc/n (2)界面移动法 电导、电导率和摩尔电导率 1. 定义 (1)电导(G): 单位为S ( 1S=1Ω-1) (2)电导率(κ): 相距为1m, 面积为1m2的两个平行板电极之 间充满电介质溶液时的电导. 单位为 S.m-1 (3)摩尔电导率(Λm): 溶液的电导率与其浓度之比 单位为S. m2.mol-1. 反映了1mol电解质在电极间距1m的溶液中的导电能力。 在相距1M的平行电极之间，放1mol电解质溶液，此时的电导。用?m表示 3. 摩尔电导率与