第三章误差与数据处理祥解.ppt

* 因测量过程中存在随机误差，使测量数据具有分散的特性，但仍具有一定的规律性：具有一定的集中趋势。 分散——测量时误差的不可避免， 集中——大误差少而小误差多 标准正态分布曲线是以总体平均值μ为原点，标准偏差σ为横座标单位的曲线。 * 分析结果的允许误差应视组分含量、分析对象等而改变对准确度的要求。在常规分析中，应控制在0.1~0.3%。 * 当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。 * 消除系统误差后数据处理按以下步骤用统计方法进行： (1)可疑数据的取舍：对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍。 (2)数据集中及分散程度的衡量：计算数据的平均值、平均偏差与标准偏差等。 (3)按要求的置信度求出平均值的置信区间。 * 标准偏差(均方根偏差)，视测定次数n有不同表述： n??(至少20)，用σ表示，式中μ 为总体平均值，在无系统误差时为真实值。 N20：用S表示。 实验数据中偏差较大者称为可疑值或离群值。除非确定为过失误差数据，任一数据均不能随意地保留或舍去。 实际工作中分析结果的数据处理非常重要。实验或科研中，必须对试样进行多次平行测定(n?3)，然后统计处理并写出分析报告。 记录的数字不仅表示数量的大小，同时反映测量的精确程度 可用指数形式定位尾数为“0”的小数，以防止有效数字的混淆。如25.0 mg改写成?g时，应写成2.50 ? 104 ?g，不能写成25000 ?g。 数字修约——确定有效位数后对多余位数的舍弃过程，其规则为修约规则。 * * 正确理解置信区间 上例可理解为：总体平均值?落在1.13 ? 0.03 % 区间内的可能性是95%。 不能理解为：未来测定的实验平均值有95%的 可能性落在1.13 ? 0.03 %的区间内。 Question 4 注意：实际中通常选择置信度90%或95% * 实验数据中偏差较大者称为可疑值或离群值. 除非确定为过失误差数据，否则数据不能随意舍去. 3.3.3 可疑数据的取舍 (过失误差的判断 自学) 通过统计检验区分随机误差与过失误差 较严格且方便 四倍法(4d法)、 T检验法(Grubbs 法) Q检验法 常用方法 可疑值取舍实质 （4） 计算 Q 检验法步骤 （1） 数据排列(递增) X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （5）根据测定次数和要求的置信度由Q值表查得Q表(P58) （6）若Q Q表 舍弃该数据（过失误差造成）,否则必须保留。 当数据较少且舍去一个后，应补加一个数据。 * 分析结果的数据处理与报告示例 实测河水中某农药残留量为12.12，12.23，12.28，12.30，12.31，12.32 ，12.35(?g/L) 1. 检验并判断可疑值(此例需检验12.12， P=95%) 查表：n=7时Q表=0.59 Q Q表 12.12应保留 4. 求出P = 95%且n = 7时，平均值的置信区间 2. 根据所有数据求出平均值 3. 求出平均偏差与标准偏差S 查表3-1得t = 2.447 * ☆实验测量数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。 §3.4 有效数字及运算规则 报出合理测量结果 ☆实验过程中常遇到两类数字 （1）数目：如测定次数、倍数、系数、分数 （2）测量值或计算值：数据的位数与测定准确度有关。　 按实际测量精度记录实验数据 按照有效数字运算规则进行测量结果的计算 一、有效数字（Significant figures)的意义 定义：实际能测量到的数字 包括全部准确数字和可疑数字（只保留一位） 记录和计算结果 的有效数字的位数 分析方法 仪器的准确度 影响 影响 注意：仪器的准确度又称仪器的精度或感量 21.08mL 准确数字：21.0 可疑数字：8（可疑但有效） 感 量：±0.01mL 结果绝对误差：±0.02mL 结果相对误差： 仪器的准确度（感量、精度） 滴定管 ?0.01ml 21.08mL 台 秤 ?0.1g 5.6g 分析天平 ?0.0001g 1.0020g (1) 数字零的双重作用 1）作普通数字用，如 0.5180 4位有效数字 2）作定位用：如 0.0518 3位有效数字 二、有效数字的位数 (2) 有效数字位数与测定仪器的精确程度相一致 0.5