第四章_化学平衡lin祥解.pptVIP

压力对化学平衡的影响 Kθ与压力无关,所以反应系统压力的改变不 会影响Kθ值. 化学平衡的移动： 当一个反应在一定的条件下已达平衡， 若改变反应条件，使反应在新的条件下重新 达到平衡时，系统的组成发生了改变，称为 化学平衡的移动。 以理想气体体系为例，讨论压力对化学平衡的影响。 压力增加，反应向体积缩小的方向移动。 解： 对有气体参加的反应,反应系统压力的变化虽然 不会改变平衡常数,但可能会改变平衡组成,即使 平衡发生移动. 对于凝聚相中进行的反应，如果都是处于纯态，则 解： 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体的存在并不影响平衡常数，但能影响平衡组成。当总压一定时，惰性气体的存在实际上起了稀释作用。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则Kn 项应增加，产物的含量会增加。 添加惰性气体的效应与减压相同。 例：常压下乙苯脱氢制苯乙烯的反应，已知875K时 Kp?=0.178 。若原料气中乙苯和水蒸气的比例为1：9，求乙苯的最大转化率。若不添加水蒸气，则乙苯的转化率为多少？ 解：乙苯的脱氢反应： C6H5CH2—CH3(g) ═ C6H5CH=CH2(g) + H2(g) H2O 反应前： 1mol 9mol 反应后： 1-x x x 9 总摩尔数：n=1-x+x+x+9= 10+x mol 由： ??B=10，所以加入水蒸气有利于乙苯的脱氢反应。 x=0.728 mol 勒沙特列原理 如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、温度、压力等）时，平衡就能向减弱这种改变的方向移动。 浓度 温度 压力 惰性气体 增加反应物浓度,平衡向产物方向移动 升高温度,反应向吸热方向移动 增加压力反应向体积减小的方向移动 增加惰性气体,平衡向体积增大的方向移动 PCl5(g)的分解反应为 在一定的温度和压力下,反应达到平衡,试讨论如下各因素对PCl5解离度的影响: (1)降低气体的总压; (2)通入N2(g),保持压力不变,使体积增加一倍; (3)通入N2(g),保持体积不变,使压力增加一倍; (4)通入Cl2(g),保持体积不变,使压力增加一倍; 4.8 反应的耦合§4.8 Coupling of Reaction 反应藕合原理 生物体内的化学平衡 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应（coupling reaction） 。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 反应藕合原理 例： 说明在氢原子存在下，可以在低压下合成金刚石。 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。这种 方法在设计新的合成路线时经常用到。 把热力学原理和方法用于生命体系中能量关系的研究时，就产生了新的分支：生物能力学（bioenergetics）。 在生物化学过程中，凡涉及到氢离子的反应的标准吉布斯能用符号 表示。 与 的关系为 生物体内的化学平衡 复 习 （化学平衡） 一、内容小结 1、化学反应的方向及平衡条件 2、标准平衡常数Kθ （定义、表达式、影响因素、测定与计算， 反应方向判断） 3、平衡组成的计算 二、讨论： 1、化学反应的ΔGm和ΔGmθ有什麽区别？ 能否用ΔGmθ判断反应的方向？ 当一个气相反应在标准压力下进行时，反 应的ΔGm就是ΔGmθ ，对吗？ 2、假设当温度为T时，某理想气体反应的 ΔHmθ0, 而ΔSmθ0， 且二者在一定的温 度区间内均可视为常数。 根据dlnK θ/dT= ΔHmθ/RT2 0，则当反应 温度升高时， K θ值将增大，即温度升高有 利于该反应进行。 但根据ΔGmθ=ΔHmθ-TΔSmθ, 当T增大时， ΔGmθ的值也将增大，而ΔGmθ= -RTlnK θ, ΔGmθ的增大将使K θ值减小，即温度升高 将不利于此反应的进行。 你认为上述两种结论哪个对？为什麽？ * * * ＜ * 当理想气体反应达到平衡时,各物质的量相对保持不变,其“压