4章-热力学2.pptVIP

三 热化学 1 什么是热化学 确切地说：即“把热力学第一定律应用于讨论和计算化学反应中热量变化问题的科学。” 简单地说：即“研究化学反应热效 应的科学。” 由前可知：Q 和 W 不是状态函数，但若把热力学第一定律用于恒容或恒压过程就可将 Q 用状态函数表示。 2 反应热-—— “指恒压或恒容而且体系只做体积功不做其它功的条件下，当一个化学反应发生后，若使产物的温度回到反应物的起始温度，这时体系放出或吸收的热量称为反应热。” 化学反应热用Q表示: + Q 表示反应吸热 - Q 表示反应放热 3 恒容反应热 Qv 与 ?U 实践证明： 将热力学第一定律用于恒容反应，恒容反应热在数值上等于体系内能的改变量。 即 Qv = ?U 4 恒压反应热 Qp 与 ?H 实践证明： 将热力学第一定律用于恒压反应，恒压反应热在数值上等于体系的焓变。 即 Qp = ?H 5 热化学方程式及写法 什么是热化学方程式？ —— 表示化学反应与热效应关系的方程式叫做热化学方程式。 写热化学方程式的注意事项： （1）用符号表示恒压或恒容反应热，注意符号；（2）标明反应的温度及压力； （3）必须在化学式的右侧注明物质的物态或浓度；（4）化学式前的系数是化学计量数，可是整数或简单分数;（5）反应热的单位：KJ / mol ; （6）正反应与逆反应的反应热数值相等但符号相反。 四 盖斯定律 1 定律 —— 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，反应的热效应总是相同的。 根据盖斯定律，可将热化学方程式像一般代数方程式一样进行运算，对应的反应热也进行相应的运算，即可求出反应的热效应。 可以说：盖斯定律奠定了整个热化学的基础。 2应用—— 主要有以下两方面： （ 1） 利用盖斯定律，可将同一反应设计成不同的途径，求出不易直接准确测定或根本无法直接测定的反应热。 注意：第一，若某个反应在一定条件下能一步完成，设计成分步完成时始态和终态也应在相同条件下，不能改变条件。 第二，因每个实验数据都有一定的误差，所以应尽量选择最短的途径，避免误差。 盖斯定律的应用： （2）利用一些已知反应热数据的反应，间接计算出另一些反应的反应热，热反应式按什么方式运算，其反应热也按同样的方式运算。 注意：第一，在这类计算中，消去相同物质时，不仅物质种类要相同，而且物质的状态（如：物态、T、P、- - - - ） 也要相同，否则不能消。 第二，利用某个反应的反应热数据时，反应式乘或除以某数，相应的反应热也要乘或除以某数。 五 几种热效应 有人设想：“既然热是能量传递的一种形式，物质都具有内能，那么，如果每种物质都有一个确定的热量数值，就可以直接根据热反应式计算反应热了。” 1 生成热及用途 （?fH0） 定义——某物质的标准摩尔生成热（或称标准摩尔生成焓）是：“在标准压力和指定温度下，由最稳定单质合成1mol某物质的恒压反应热即为该物质的标准生成热。”简称生成热。 最稳定单质定义—— 最稳定单质：“指标准状态下，某单质最稳定的同素异形体。” 热力学中规定：标准状态下最稳定单质的生成热为零。据反应确定生成热 注意：由于不同物质生成热不同，同种物质物态不同其生成热也不同，所以要在生成热符号的右下脚标明物质的化学式和物态 。 生成热的应用： 第一，解释物质的稳定性。 一般而言，某物质的生成热越大则该物质越稳定；相反，某物质的生成热越小则该物质越不稳定。 书140页表 4-1列出了一些物质的生成热 书491页附录列出了常见物质的生成热 第二，利用生成热直接按热反应方程式计算反应热。 见盖斯定律第二方面应用的例子 2 溶解热——定义 ——即是将定量溶质溶于定量溶剂时的热效应。溶解热与T、P、溶剂种类、溶液浓度等有关。 注意：第一，溶解热的单位为 KJ/ mol ，意思是每摩尔溶质溶解成无限稀释溶液所吸收或放出的热量。 第二，热力学数据表中列出的溶解热数值一般为标准状态下的水溶液，若没标浓度，均为无限稀释溶液。（无限稀释溶液：即当溶液稀到再加入溶剂也不会产生热效应即称-----） 3 离子生成热 定义 —离子生成热是指“从标准状态的稳定单质生成1mol溶于足够大量水（即无限稀溶液）中的离子时所产生的热效应。” 意义：有了离子生成热，就可据反应式算出 （1）有水合离子参加的反应的反应热。 （2） 求出查不到数据的离子的生成热。 注意： 一般表中列出的离子生成热均为相对值，是人为的选定氢水合离子为基础，并规定其生成热为零通过有关反应而求出的。