第四章x射线衍射应用物相和晶粒大小技术方案.pptVIP

物相定量分析 衍射分析应用的4个基本方面： 1. 衍射线的指标化 （ 比值序列） 2. 点阵常数的精确测定（原理、途径和数据处理方法） 3. 物性的定性、定量分析 4. 晶粒大小和点阵畸变的测定 一 X射线物相分析 利用X射线衍射的方法对试样中由各种元素形成的具有确定结构的化合物（物相），进行定性和定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。 定性相分析 1. 基本原理 2. PDF卡片 3. PDF卡片索引 4. 分析步骤 5.计算机自动检索 1 基本原理 定性相分析的依据： 任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构，在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样。每一种晶体物质和它的衍射花样都是一一对应的。多相试样的衍射花样是由它和所含物质的衍射花样机械叠加而成。 定性相分析的判据 通常用d（晶面间距表征衍射线位置）和I（衍射线相对强度）的数据代表衍射花样。用d-I数据作为定性相分析的基本判据。 定性相分析方法是将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组（PDF卡片）进行对比，以鉴定出试样中存在的物相。 2 PDF卡片 J. D. Hanawalt等人于1938年首先发起，以d-I数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作。 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会”，由它负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片。 现在由ICDD(International Center for Diffraction Data)负责编辑和出版粉末衍射卡片. PDF-1: d, I PDF-2: card PDF-3: pattern PDF卡片的内容 (4)晶体学数据：Sys.—晶系；S.G—空间群;a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料。 PDF卡片的内容 （8）矿物学名称。右上角的符号标记表示：＊—数据高度可靠；i—已指标化和估计强度，但可靠性不如前者；O—可靠性较差；C—衍射数据来自理论计算。 （9）晶面间距，相对强度和干涉指数。 （10）卡片的顺序号。 3 PDF卡片索引 PDF卡片索引是一种能帮助实验者从数万张卡片中迅速查到所需要的PDF卡片的工具书。由JCPDS编辑出版手册有： Hanawalt无机物检索手册； 有机相检索手册； 无机相字母索引； Fink无机索引； 矿物检索手册等品种。 Hanawalt无机相数值索引 索引的编排方法是：每个相作为一个条目，在索引中占一横行。每个条目中的内容包括： 衍射花样中八条强线的面间距和相对强度，按相对强度递减顺序列在前面，随后，依次排列着，化学式，卡片编号，参比强度（I/I）。 无机相字母索引 这种索引是按照物相英文名称的第一个字母为顺序编排条目。每个条目占一横行。物相的英文名称写在最前面，其后，依次排列着化学式，三强线的d值和相对强度，卡片编号，最后是参比强度（I/Ic）。 4 分析步骤 定性相分析一般要经过以下步骤： （1）获得衍射花样：可以用德拜照相法，透射聚焦照相法和衍射仪法。 （2）计算面间距d值和测定相对强度I/I1值（ I1为最强线的强度）：定性相分析以2 θ 90°的衍射线为主要依据。（已知元素情况下，分析可能生成的物相，用字母索引检索。） （3）检索PDF卡片：人工检索或计算机检索。 （4）最后判定：判定唯一准确的PDF卡片。 5 计算机自动检索 计算机自动检索主要由数据文件库和检索匹配两部分组成。 1) 建立检索匹配 2) 数据文件库 二 物相定量分析 概述 基本原理 物相定量分析方法 分析实例 1、概述 1936 年，矿粉中石英含量的X射线定量分析， 1945年，弗里德曼发明衍射仪后，48年由亚力山大完成内标法；科恩等：直接比较法 1974年，F.H.Chung K值法，基体清洗法，绝热法，无标样法 2、基本原理 基本原理 X射线定量相分析的基本任务是在定性分析的基础上测定多相物质中各相的含量。定量相分析的理论基础是对于单一物相而言，物相的衍射强度与该物相参加衍射的体积成正比。 在多相物质中，各相对x射线的吸收各不相同，每个相的含量发生变化也会改变总体吸收系数值。因此，在多相物质衍射花样中，由于吸收的影响，某一相的衍射强度与该相参加衍射的体积不再成线性关系。所以，在多相物质定量相分析方法中，要想从衍射强度求得各相的含量，必须处理样品吸收的影响。这是定量相分析中处理的主要问题。 3、方法 物相定量分析的具体方法有: 单线条法（同素异